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NaOH
H2O + CH3CH2CH2CH2 Cl CH3CH2CH2CH2 OH + CH3CH2CH=CH2
~5%
H2O 36%
64%
CH3 CH3 CH3
C Br C O CH3CH2C=CH2
+ CH3CH=C(CH3)2 +
H3C CH3 H3C CH3 H
99%
1%
OH Producto principal
EJEMPLOS DE REACCIONES DE SUSTITUCION NUCLEOFILICA
B. FORMACION DE TERES Y TIOTERES
-Sntesis de Williamson
R-X + R'O R-OR' + X
CH3
C O + HBr
H3C CH3 CH2CH3
64%
EJEMPLOS DE REACCIONES DE SUSTITUCION NUCLEOFILICA
B. FORMACION DE TERES Y TIOTERES
-Sustitucin por alcxidos Son nuclefilos ms reactivos
Dan eliminacin en sustratos impedidos estricamente
CH3CH2CH2 OH + Na CH3CH2CH2 O Na + H2
CH3CH2CH2 O Na + CH3CH2 I CH3CH2CH2O CH2CH3 70%
Mecanismo
Halogenuro de concertado
alquilo 1rio
CH3 CH3
SN 2
CH3 C O + CH3 I CH3 C OCH3 + I
CH3 CH3
CH3 O +
H CH3
CH2 C Cl
X H2C=C(CH3)2 + CH3OH + Cl
CH3 E2
EJEMPLOS DE REACCIONES DE SUSTITUCION NUCLEOFILICA
B. FORMACION DE TERES Y TIOTERES
-Preparacin industrial de teres (Deshidratacin)
H
Catalizador
CH3CH2 OH + H2SO4 CH3CH2 OH + HSO4
H H CH3CH2 OH
CH3CH2 OH + CH3CH2 OH CH3CH2O CH2CH3 CH3CH2O CH2CH3
HSO4 teres simtricos
OH O El nuclefilo y grupo
NaOH saliente deben estar
de lados opuestos
Cl Cl (trans-diaxiales).
Cl
SN 2
H H H
H O H O
H H H OH
O O H H
H H O H
H
O
H H
OH
H
OH
trans-1,2-ciclohexanodiol
86%
EJEMPLOS DE REACCIONES DE SUSTITUCION NUCLEOFILICA
E. FORMACION DE STERES
-Sustitucin por aniones carboxilato
O O
+ - + KBr
DMF
H3C O K + CH3CH2CH2 Br
H3C OCH2CH2CH2CH3
100C
Acetato de butilo, 98%
F. FORMACION DE AMINAS
R-X + NH3 (exc.) NH3
R-NH3 X R-NH2 + NH4 X
El exceso de NH3 evita la
sobrealquilacin y el
desprendimiento de HCl
+ - NH3
NH3 (exc.) CH3CH2CH2 Br CH3CH2CH2 NH3 Br CH3CH2CH2 NH2
+
NH4 Br
EJEMPLOS DE REACCIONES DE SUSTITUCION NUCLEOFILICA
F. FORMACION DE AMINAS
H
NH2 Cl N
KOH/EtOH
C6H5HC CHC6H5
C6H5 C6H5
El ataque debe ser por la parte
posterior a la salida del grupo
saliente, pues sino hay retencin. 96%
Cl KOH/EtOH
H2N
??
H R,S
R,R
EJEMPLOS DE REACCIONES DE SUSTITUCION NUCLEOFILICA
G. FORMACION DE NITRILOS
R-X + C N R C N + X
+ -
NaCN/H2O
(CH3)2CHCH2CH2 Br (CH3)2CHCH2CH2CN + NaBr
H2/Ni H3O+
(CH3)2CHCH2CH2CH2NH2 (CH3)2CHCH2CH2COOH
NaNH2
H3C C CH H3C C C Na + NH3
NH3 (l)
+ - SN2
H3C C C Na CH3CH2 I H3C C C CH2CH3 + NaI