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COORDINACIN
n+
M - ne M
n+ m-
M +A MmAn
Metales de Transicin
Segn la IUPAC, un elemento de transicin es un
elemento cuyo tomo posee un subnivel d incompleto, o
bien aqul que puede dar lugar a uno o varios
cationes con un subnivel d incompleto.
Cr Mn Fe Co Ni Cu
[Ar]3d54s1 3d54s2 3d64s2 3d74s2 3d84s2 3d104s1
Mo Ag
[Kr]4d55s1 [Kr] 4d105s1
Au
[Xe] 5d106s1
BASES DE LEWIS
H
O
N H H
H H
Reactividad Qumica..............
Oxalato C2O42-
Oxo O2-
Peroxo O22-
Mercapto HS-
Tio S22-
Relacin Tipo de ligante - Ion
Complejo
Tipo de Ligante
Por ejemplo:
[FeF6]3- ion hexafluoroferrato (III)
[Fe(CN)5(H2O)]2- ion aquapentacianoferrato (III)
Si se trata de un complejo neutro o catinico, no se
aade ningn sufijo al nombre del tomo central.
Por ejemplo:
[Fe(H2O)6]2+ ion hexaaquahierro (II)
Como alternativa a la nomenclatura de Stock puede
utilizarse el sistema de Ewens-Bassett: despus del
nombre del ion se indica la carga global de ste
entre parntesis:
[Ag(NH3)2]+ ion diamminaplata
ion diamminaplata (1+)
[CrF4O]- ion tetrafluorooxocromato (V)
ion tetrafluorooxocromato (1-)
[V(CN)5(NO)]2- ion pentacianonitrosilvanadato (III)
Ahora tu...
[OsCl5N]2-
[Mn(SCN)4(H2O)2]2-
[CoCl3(NH3)3]
NiCl3(ClO4)]2-
Revisa tus respuestas...
ion pentacloronitruroosmiato (IV)
ion pentacloronitruroosmiato (2-)
ion diaquatetrakis(tiocianato)manganato (II)
ion diaquatetrakis(tiocianato)manganato (2-)
triamminatriclorocobalto (III)
triamminatriclorocobalto
ion tricloropercloratoniccolato (II)*
ion tricloropercloratoniccolato (2-)
*para evitar la palabra niquelato que puede
confundirse con quelato (ligando unido al tomo
centrala travs de 2 o ms puntos).
Un ltimo detalle...
Kf = [Ag(NH3)2+] = 1,7*107
[Ag+] [NH3]2
Constantes de formacin de algunos
iones metlicos complejos en agua a
25C
Ion Complejo Kf Ecuacin de equilibrio
Ag(NH3)2+ 1,7*107 Ag+(ac) + 2NH3(ac) Ag(NH3)2+(ac)
Ag(CN)2- 1*1021 Ag+(ac) + 2CN-(ac) Ag(CN)2-(ac)
Ag(S2O3)23- 2,9*1013 Ag +(ac) + 2S2O32-(ac) Ag(S2O3)23-(ac)
CdBr42- 5*103 Cd2+(ac) + 4Br-(ac) CdBr42-(ac)
Cr(OH)4- 8*1029 Cr3+(ac) + 4OH-(ac) Cr(OH)4-(ac)
Co(SCN)42- 1*103 Co2+(ac) + 4SCN-(ac) Co(SCN)42-(ac)
Cu(NH3)42+ 5*1012 Cu2+(ac) + 4NH3(ac) Cu(NH3)42+(ac)
Cu(CN)42- 1*1025 Cu2+(ac) + 4CN-(ac) Cu(CN)42-(ac)
Ni(NH3)62+ 5,5*108 Ni2+(ac) + 6NH3(ac) Ni(NH3)62+(ac)
Fe(CN)64- 1*1035 Fe2+(ac) + 6CN-(ac) Fe(CN)64-(ac)
Fe(CN)63- 1*1042 Fe3+(ac) + 6CN-(ac) Fe(CN)63-(ac)
Quelatos.
Los ligandos explicados hasta ahora como NH3
y Cl- se denominan ligandos monodentados
(latin, un diente).
Estos ligandos tienen un tomo donador simple
y son capaces de ocupar solamente un sitio en
una esfera de coordinacin.
Algunos ligandos tienen dos o ms tomos
donadores que pueden coordinarse
simultneamente a un ion metlico, ocupando
por lo tanto, dos o ms sitios de coordinacin.
Se denominan ligandos polidentados.
Como parecen fijar el metal entre dos o ms
tomos donadores, los ligandos polidentados se
llaman tambin agentes quelantes (griego Kele,
pinza).
P. ej., etilndiamina:
Este ligando, que se abrevia como en, tiene 2
tomos de N que tienen pares de electrones no
compartidos.
Estos tomos donadores estn apartados y
permiten que el ligando se envuelva alrededor
del ion metlico, con los 2 tomos de N
acomplejndose simultneamente con el metal
en posiciones adyacentes.
Es un ligando bidentado as como:
El ion
[Co(en)3]3+ que
contiene 3
ligandos de
etilndiamina en
la esfera
octadrica de
coordinacin del
cobalto(III).
En general los agentes quelantes forman
complejos ms estables que los ligandos
monodentados. Esto se ilustra por las Kf para:
[Ni(H2O)6]2+(ac) + 6NH3(ac) [Ni(NH3)6]2+(ac) +
6H2O(l)
Kf=4*108
[Ni(H2O)6]2+(ac) + 3en(ac) [Ni(en)3]2+(ac) + 6H2O(l)
Kf=2*1018
Aunque en ambos casos el tomo donador es N,
[Ni(en)3]2+(ac) tiene una Kf casi 1010 veces la del
[Ni(NH3)6]2+(ac)
Los agentes quelantes se emplean para evitar
las reacciones acostumbradas de un ion
metlico, sin tener que eliminarlo de la
solucin.
P. ej., si un ion metlico interfiere con un
anlisis qumico, se puede acomplejar
eliminando su interferencia. El agente
quelante encubre al ion.
Tambin se llaman agentes secuestrantes
Algunos usos...
Se usan en alimentos (EDTA) para acomplejar
los iones metlicos que se encuentran en muy
pequeas cantidades.
Se usan en medicina para remover iones como
Hg2+, Pb2+ y Cd2+ perjudiciales para la salud.
Se usan en tratamientos de envenenamiento por
plomo (administracin de Na2[CaEDTA] que
forma un quelato con el plomo y se puede
eliminar).
Los mohos y lquenes secretan en forma
natural agentes quelantes para capturar
iones metlicos de las rocas de su hbitat.
Los fosfatos (como tripolifosfato de sodio)
se utiliza para secuestrar iones metlicos
del agua dura para que no interfieran con la
accin del jabn o detergentes.
Metales y Quelatos en Sistemas Vivos.