CAPTULO 3:

FENMENOS DE
SUPERFICIE
Introduccin
Se presentan cuando se tienen dos fases en contacto a travs de un
plano de separacin o regin interfacial o plano superficial.

Ambas fases son homogneas pero sus propiedades fisicoqumicas

son distintas al aproximarse a la regin interfacial.

Fig.:3.1. Dos fases en contacto a travs de la interfase S.

 En el seno de la fase, la molcula est en equilibrio elctrico,
qumico, energtico, etc., lo que no ocurre en la superficie.

Como son fases diferentes luego existe un desbalance de fuerzas, y que

genera la TENSION SUPERFICIAL, como un efecto mecnico y que es
normal al plano de la superficie

Para establecer este balance de Energa Mecnica consideremos el

hecho que se quiere aumentar la superficie de una fase de 1 cm2 en
forma isotrmica.

Al trabajo realizado se llama Energa Libre Superficial:

Tensin Superficial

Consideremos el sistema compuesto por 2 fases y una

interfase:

G G G G S
dG dG dG dG S
Como:
dG SdT VdP i dni

En que
S : entropa.
: potencial qumico superficial.
 Aplicado a cada fase, se tiene:

dG S dT V dP i dni

dG S dT V dP i dni
y para la interfase, a la que no se le puede asociar un volumen; se debe
considerar el trmino de energa libre superficial
dG S S S dT dA i dniS
S

dG (S S S S )dT (V V )dP dA I dnI I dnI i dniS

S

Reordenando y considerando P, T y n constantes, entonces:

dG dA dG
O bien:
dA P ,T ,n
 y por lo tanto, la tensin superficial, , se define como el cambio de
energa libre superficial por unidad de rea a P,T y n constantes.

G : erg
, : dinas o N
cm m
2
m

1 erg/cm2 = 1 dina/cm = 10-3 J/m2 = 10-3 N/m = 1 mN/m = 1 mJ/m2

Ilustracin del concepto:
 F (2 L) * dA F * dx
F *2* L * 2 * Ldx F * dx
Energa : F * dx F Fuerza

dG * 2 * L * dx 2 * L Longitud
dG * dA

La tensin superficial es una magnitud que depende del tipo de

interacciones moleculares que existen en el seno de la fase.

Si esta fuerza de unin es mayor hay "mayor . Si hay contribuciones

electrostticas como las dipolares o enlace hidrgeno la tensin
superficial es mayor (caso de metales lquidos como Hg o metales
fundidos).
cal ser el valor de a la temperatura crtica de un lquido?
 Este efecto se podr lograr con un lquido de
menor tensin superficial que el agua?
Pasar lo mismo a mayor temperatura?
 La tendencia natural de cualquier sistema, es a disminuir su energa libre,
esto es, alcanzar su menor valor absoluto:
Como: G A

As, para un proceso a P , T y composicin constantes

Qu debe pasar?

G<0, y por lo tanto,

y A deben disminuir
As la tendencia espontnea es a disminuir o el rea de
contacto:

Formacin de gotas
Coalescencia
Tensoactividad: adsorcin de compuestos a fin de
disminuir .
Ascenso capilar, que implica menor rea de contacto.
 Se habla de tensin superficial cuando el lquido est rodeado de
fase gaseosa.

Si la interfase se forma entre dos lquidos inmiscibles se habla de

Tensin Interfacial i.
Ejemplos e lquidos inmiscibles?
 Test N 1
a) Calcule la superficie de una esfera de oro de 1,0 cm3
b) Calcule el rea superficial de una dispersin coloidal de 1,0
cm3 de oro en la que cada partcula de oro es una esfera de
radio 300 A.
c) Calcule el trabajo mnimo necesario para aumentar el rea
de la superficie del agua desde 2,0 a 5,0 cm2 a 20 C. La
tensin superficial del agua es 73 dinas/cm a 20 C.
 VALORES DE TENSIONES SUPERFICIALES PARA
DISTINTOS COMPUESTOS

Sustancias Fuerzas intermoleculares T (C)

(erg/cm2)
Ne Dispersin - 248 5,5
Ar Dispersin -188 13,2
n-heptano Dispersin 20 19, 7
Metanol Disp.+Dipolo-Dipolo 20 22
Etanol Disp.+Dipolo-Dipolo 20 22,3
Benceno Disp.+Dipolo-Dipolo 20 28
H20 Disp.-Dip-Dip-Enlace H. 20 72,4
Hg Disp.- Enlace metlico 20 484
Ag Disp.- Enlace metlico 960 930
Au Disp.- Enlace metlico 1120 1128
 VALORES DE TENSIONES INTERFACIALES

Lquido - Agua i (erg/cm2)

N Hexano agua 51.0
N octano agua 50.8
Benceno agua 35.0
Eter etlico agua 10.7
N octanol agua 8.5
N hexanol agua 6.8
N pentanol agua 4.4
N butanol - agua 1.6
De las tablas anteriores, se puede establecer que:

H 2O d P H
Para el agua: o
H 2O d i

Para el mercurio: Hg d m
En que:
d: dispersin.
P: Polar.
H: hidrgeno.
i: inico
i:P+H
m : metlico
 1 cm3 de agua se divide en finas gotas con un radio de 10-5 cm.
Si la tensin superficial del agua es de 72,8 dinas/cm, a 20 C,
calcular la energa libre de esas gotitas en relacin con la del
agua inicial, expresada en caloras.

Dato:
1 dina*cm=2,4*10-8 caloras
R: 2,52 cal
Mtodos de Medicin de la Tensin
Superficial
Existen varios mtodos para determinar la tensin superficial y
la tensin interfacial.

Mtodos Estticos:
Mtodo del ascenso capilar
Determinacin de la forma de Gotas y Burbujas.
Mtodos Dinmicos:
Mtodo del peso de la gota o Mtodo Estalagmomtrico
Mtodo del anillo de Du Nouy
Mtodo de la mxima presin en la burbuja.
a-1) Mtodo del ascenso capilar:

Consiste en sumergir un tubo capilar de vidrio

abierto en ambos extremos que se introduce en
forma vertical en el lquido que moja las paredes,
por lo que asciende o desciende.
 Cuando un lquido asciende por un tubo capilar y
moja las paredes del tubo, forma un menisco
cncavo en la superficie lquido-aire en virtud de
una diferencia de presin entre el lquido
contenido en el recipiente y la presin del
lquido en el interior del capilar. Esta diferencia
de presin provoca un ascenso del lquido en el
interior del capilar que se detiene en el
momento en que las presiones son iguales, es
decir la presin hidrosttica de la columna de
lquido en el capilar y la presin fuera del mismo.
 Por tanto, mientras ms suba el lquido por el
capilar, la diferencia de presiones es mayor y por
lo tanto mayor es el valor de la tensin
superficial del lquido. Esto est representado en
la ecuacin de Young-Laplace: = 2/R
Donde se observa que la tensin superficial
depende directamente de la diferencia de
presiones mientras que el radio del capilar la
afecta inversamente.
 Capilaridad es un fenmeno que influye en el
ascenso o descenso del lquido por un capilar. Es el
valor relativo de las fuerzas de cohesin entre las
molculas de un mismo lquido y las fuerzas de
adhesin entre el lquido y las paredes del tubo. Si
la adhesin es mas fuerte que la cohesin
(adhesin>cohesin) los lquidos ascienden hasta
que la fuerza de cohesin quede balanceada por el
peso del agua. Si la cohesin es mayor que la
adhesin, sucede una depresin y los lquidos
descienden por el capilar. Estas fuerzas determinan
el ngulo de contacto que forma el lquido con las
paredes del tubo. S este ngulo es pequeo se dice
que el lquido moja la superficie y se forma
entonces un menisco cncavo.
 F=2rcos

F = PA

P=gh
F=ghr2

En el equilibrio:2=ghr2

=

 Para la mayora de lquidos en contacto con
superficies de vidrio limpias el ngulo de
contacto es cero, cos=1, entonces:

=

Tambin es posible determinar la tensin

superficial de un lquido desconocido, por
comparacin de mediciones.
 En la interfase lquido aire ( 2 - 1) es siempre
positivo y como R>0 se tiene que h >0 y el
lquido baja y hay descenso capilar (Mercurio).
Si la superficie es cncava esto es, R negativo y
por lo tanto h negativo, y as hay ascenso capilar
(Agua) y se dice que el agua moja las paredes.
 Para el mtodo para determinar tensin
superficial se debe relacionar el Radio de
curvatura con el radio del capilar, lo que genera
: El ngulo de contacto entre la pared del tubo
y la tangente a la superficie del lquido en la
pared.
 Se sabe que el agua destilada, a 25C tiene una tensin
superficial de 72 dinas/cm. Calcule la tensin superficial de agua
a las temperaturas sealadas, segn los datos siguientes:

Temperatura (C) 25 30 40 60 80 100

Ascenso capilar (mm) 10 8 7 6 5 4
a-2) Mtodos basados en la forma
de Gotas o burbujas estticas:
Pequeas gotas o burbujas tienden a ser esfricos porque las
fuerzas de superficie dependen del rea mientras que las
distorsiones debidas a fuerzas gravitacionales dependen del
volumen o peso de la gota.

Cuando ambos efectos son comparables, entonces se puede

determinar la tensin superficial a partir de la forma de gotas
o burbujas.

Dos mtodos:
 - El de la gota o burbuja yacente.
- El de la gota o burbuja colgante.
La expresin es:
gH

2
Esta expresin es independiente del ngulo de contacto y
debe existir un contacto trifsico: slido-fase y fase . Hay
expresiones ms complejas y adems se pueden utilizar
parmetros empricos y se usan entonces las tablas de
Bashforth y Adams (Smith).
b - 1 ) Mtodo del peso de la gota o mtodo estalagmomtrico:

Es el ms conveniente para medir tensin superficial de la

interface lquido-aire o lquido-lquido.

El mtodo consiste en dejar escurrir un cierto volumen de

lquido a travs de un recipiente especial que se denomina
estalagmmetro, en cuyo extremo cae el lquido formando
gotas. El peso de cada gota se relaciona con el valor de tensin
superficial a travs de la Ec. de Tate:

W=2r
Hay problemas en el desprendimiento de la gota, por ello se
aplica la Ecuacin
W = 2 r f (3.12)

en que r
f f 1
3
Vg

valor que se encuentra tabulado

b-2) Mtodo del anillo de Du Noy

Se basa en medir la fuerza requerida para desprender un anillo

metlico desde la superficie de un lquido. Se considera que:
F 2 * L *

y con L=2 R

F=4 r

o bin
F
4 r
Considerando que la tensin superficial acta verticalmente y que el
ngulo de contacto es cero, es decir, hay mojamiento completo del
anillo.
Puesto que pueden haber deformaciones de los films
superficiales se introduce un factor de correccin.

F
As: 4r
y el instrumento es una balanza de torsin en que, en el
extremo del brazo, cuelga un anillo de platino de radio conocido.
 En el tensimetro de Du Nouy se mide la fuerza
para levantar un anillo de alambre delgado que
yace en la superficie de un lquido. Si el dimetro
del anillo es de 1 (cm) y si la fuerza para levantar
el anillo, con la superficie del lquido unido a la
periferia interna y externa del anillo es de 677
dinas, cul es la tensin superficial del lquido?
R: 107,8 dinas/cm
b. 3) Mtodo de la mxima presin en la burbuja
Consiste en burbujear lentamente un gas inerte en
un lquido cuya tensin superficial se va a medir,
mediante un tubo capilar sumergido en el lquido.
Con ello se forman burbujas del gas.
La presin aplicada debe vencer la presin
hidrosttica de la columna de lquido bajo cuya
superficie se ha introducido el capilar una
profundidad h.
 2
Pmax hg
r
Con r radio del capilar.
El primer trmino representa la presin al interior de la
burbuja

Luego midiendo Pmx para que se rompa la burbuja, el

radio de esta y la profundidad h, se calcula .
Relacin entre Tensin
Superficial y Estructura.
Se ha visto que la magnitud de la tensin superficial,
depende de las interacciones moleculares y enlaces
qumicos a saber:
Fuerzas de Van der Waals o dispersin de London.
Interacciones dipolo-dipolo inducido.
Interacciones dipolo-dipolo.
Enlace de hidrgeno.
Enlace inico.
Enlace covalente.
Enlace metlico.
 y se puede escribir, por ejemplo que: Para agua:
H 2O d P H
o
H 2O d i

Para el mercurio:
Hg d m
En que:
d: dispersin.
P: Polar.
H: hidrgeno.
i: inico
i:P+H
m : metlico
 Al respecto FOWKES, desarroll la ecuacin vlida para un
sistema de dos lquidos no miscibles, uno de los cuales es un
hidrocarburo saturado (solo para fuerzas de dispersin de
London):

Interfase entre un lquido

saturado y mercurio.

Entre los lquidos la nica

interaccin apreciable es la
fuerza de Dispersin de
London

2
 Para el lquido 1, este es atrado hacia el seno de la fase
con su tensin superficial 1; pero las molculas de ella
sern atradas por la fase 2 debido a su interaccin entre
ellas con las fuerzas de atraccin de London, en un valor
que es el promedio geomtrico entre las componentes
de dispersin:
1 1d 2d

Para el lquido:2, se tendr entonces:

2 1d 2d
 As, la suma de las tensiones en cada fase, dar la tensin
interfacial.
12 1 2 2 1d 2d

As, midiendo 12, 1 y 2 se puede determinar la

componente de dispersin de cualquier lquido.
Se ha encontrado que:
dinas
d
200 7
cm
Hg

dinas
Hd O 21,7 0,7
cm
2
 Con estos valores se puede calcular H20/Hg

dinas
Hd O / Hg 484 72.4 2 21.7 * 200
cm
2

dinas
d
424
cm
H 2O / Hg

dinas
Hd O / Hg 426 exp erimental
cm
2

La ecuacin es un gran logro en el conocimiento de la fsico-qumica de

superficie y permite calcular tensiones superficiales, interfaciales, ngulo
de contacto, etc.
Termodinmica de mojamiento.

Ecuacin de Young y ngulo de Contacto:

En 1805 Young propuso tratar el ngulo de contacto

como un equilibrio mecnico entre las tensiones
interfaciales.
 ngulo de contacto es el ngulo formado por el plano
tangente a la interfase lquido/gas y el plano formado
por el slido, en contacto trifsico slido-liquido-gas.

 En el equilibrio, para las fuerzas, se tiene:
LV cos + SL - sv = 0

SV SL
Ec de Young: cos
LV

SV SL 90
SV SL 90
 Si: = 0: Slidos hidroflicos o completamente mojables.

= 180 slidos hidrofbicos o no mojables.

 completamente
humectable
medianamemte humectable no humectable

= 0 < 90 = 90 > 90 = 180

s sL> 0 s sL 0 s sL< 0
 Un slido es hidrofbico debido a su estructura cristalina y a
interacciones dbiles del tipo Van Der Waals (en capas) de
modo que se unen mejor con la fase gaseosa.

Entre ellos el azufre, talco, grafito, molibdenita, quienes

tienen flotabilidad natural.

Las otras especies deben transformarse para flotar: producir

su transicin hidroflica-hidrofbica modificando:
sl o lv (agentes colectores en flotacin)
Sin embargo, en la ecuacin de Young slo es posible medir lv
Para otros sistemas se debe definir del siguiente modo el
ngulo de contacto:
a) Sistema slido-lquido-gas:

LIQUIDO
LIQUIDO

b) Sistema slido-aceite-agua

LIQUIDO
LIQUIDO
Efecto de concentracin de MBS y presencia de aire
en ngulo de contacto de pirita en ASM, pH 8
600 mg/L MBS

Pirita, 69

Pirita + N2 42

La adicin de MBS como solucin a pH 10, tiene una

mayor efecto en la hidrofilizacin de la superficie de la
pirita. Esta hidrofilizacin mejora con la adicin de aire.
Esto es indicativo de que el sulfito interacciona con la
superficie de pirita.
Pirita + aire, 27
 Trabajo de Adhesin y Cohesin

El trabajo de adhesin se define como el trabajo necesario para

separar 1 cm2 de interfase 1/2 en dos superficies 1 y 2.
 El trabajo corresponde a la variacin de Energa Libre
Como: dG = dA, y si el rea es unitaria:
G = Gfinal- Ginicial = ( 1 + 2) - 12
WA= 1 + 2- 12 Ec. de DUPRE

Para el trabajo de cohesin, trabajo necesario para

romper la columna del seno de una fase, se tendr:
con 12 = 0
WC =2 L
 VALORES DE TRABAJO DE COHESION y ADHESION PARA
DISTINTAS SUSTANCIAS

Sustancias WC (erg/cm2) WAH2O (erg/cm2) Observacin

n-heptano 40.5 40.5 ----
alcohol n-heptlico 55.0 91.8 grupo OH
octano 44.0 44.0 --
Acido Heptlico 57.0 95 -COOH

De la tabla se deduce que la incorporacin de grupos polares

provoca una mejor interaccin de las molculas con el agua y una
orientacin molecular.
Ecuacin de YOUNG DUPR

Combinando la ecuacin de Young para una interface

slido-lquido:
SV SL
cos
LV

Con la de Dupr:
WA= 1 + 2- 12

Ecuacin de Young Dupr.

Wa LV cos 1
Largo de la cadena ngulo de contacto
ngulo de contacto
hidrocarbonada: mximo: No
mximo: Sulfuros
tomos de carbono sulfuros
2- 4 0 - 10 60 - 75
8 70 85
10 80 86
2 79 87
14 82 90
16 80 95
 Casos particulares: para el agua

Para = 0 mojabilidad completa: Wa = 2 LV = Wc

Wa = 146 (erg/cm2)

Para = 90 Wa = LV
Wa = 73 (erg/cm2)

Para = 180 hidrofobicidad total:

Wa = 0
Presin de Esparcimiento y Angulo de Contacto

Al tener un lquido en contacto con una fase gaseosa,

adsorbe una cierta cantidad de molculas de vapor y por lo
tanto su tensin superficial se reduce.

Efecto del film de gas adsorbido sobre la tensin superficial

 Se define la Presin de Esparcimiento, e , como la diferencia
entre la tensin superficial del slido en el vaco so y la tensin
superficial slido/vapor: SV

e sv o
s
En la ecuacin de Young, esto queda:

lv cos so sl e
Si e = 0 entonces se puede aplicar directamente la ecuacin (se
cumple para slidos de baja energa superficial que se ponen en
contacto con vapores lquidos de alta energa superficial) (no hay
interaccin).
 Si e = 0 entonces se puede aplicar directamente la
ecuacin (se cumple para slidos de baja energa
superficial que se ponen en contacto con vapores
lquidos de alta energa superficial) (no hay interaccin).
Clculo del Angulo de Contacto a partir de sd.

Consideremos e = 0

Combinando las ecuaciones de Young:

lv cos sv sl
con la ecuacin de Fowkes.

SL SV LV 2 Sd * Ld
 Se llega a:

d
cos 1 2 s
d L

LV
 Ecuacin que expresa el ngulo de contacto en funcin
de parmetros termodinmicos medibles
experimentalmente. Conociendo sd, ld , l se puede
calcular el ngulo de contacto para un sistema slido-
lquido dado. Ld
LV
La ecuacin es la de una lnea recta al graficar cos
versus sd con pendiente 2
Se puede definir tambin la TENSION CRITICA DE
MOJAMIENTO c para la cual cos = 1, que corresponde
a la tensin superficial del slido para que no haya
mojamiento.
 Medicin del ngulo de Contacto

a) Mtodo de la placa.
b) Mtodo de la forma de gotas
c) Mtodo del ascenso capilar.
 Mtodo de la placa:

Se debe a Adams y Jessop y da los valores ms

reproducibles y exactos.

Se debe disponer de una placa del slido que se sumerge

parcialmente en el lquido en posicin vertical. En
seguida se cambia lentamente el ngulo de inmersin
hasta lograr una posicin en la cual desaparezca el
menisco, cuyo ngulo corresponde al ngulo de contacto.
 Mtodo de la forma de burbujas o gotas yacentes:

Se basa en fotografiar las burbujas o gotas yacentes y enseguida

relacionar el ngulo de contacto con la altura y radio de la
burbuja o gota.
 h
Se aplica la relacin: tg
2 r

Se puede medir directamente el ngulo de contacto con un
gonimetro.

Dispositivo de medicin del

ngulo de contacto - DSA30
 Mtodo de ascenso capilar:

Se debe disponer de un tubo capilar de 0.8 a 0.9 cm de

dimetro y de alrededor de 15 cm. de alto. Se introduce en el
slido finamente molido teniendo cuidado que la
compactacin sea homognea y que constituya un sistema de
capilares. En el extremo inferior se pone un soporte (papel
filtro) para sostener la columna de polvo. Enseguida se pone
en contacto con el lquido el que comienza a subir por el
sistema de capilares mojando al slido a una velocidad que
depende del ngulo de contacto.
 Se determina experimentalmente la altura del punto de mojamiento en
funcin del tiempo y se aplica la relacin:

h 2
r L cos
2
t k 2
Ec. De Washburn
donde:

r : radio promedio de los espacios capilares.

t : tiempo en minutos.
k : una constante.
: radio del tubo
 Usando este slido y un lquido en que = 0 permite
conocer el valor de r/k2

No se debe mojar las paredes del tubo por el lquido.

Esto se puede lograr mojando el vidrio con una solucin
bencnica de trimetil clorosilano (posee grupos CH3 y
reacciona con los grupos silanoles - SiOH del vidrio y los
recubren con CH3).
Efecto de concentracin de MBS y presencia de aire
en ngulo de contacto de pirita en ASM, pH 8
600 mg/L MBS

Pirita, 69

Pirita + N2 42

La adicin de MBS como solucin a pH 10, tiene una

mayor efecto en la hidrofilizacin de la superficie de la
pirita. Esta hidrofilizacin mejora con la adicin de aire.
Esto es indicativo de que el sulfito interacciona con la
superficie de pirita.
Pirita + aire, 27
Efecto de la rugosidad sobre el ngulo de
contacto.

La superficie del slido influye en la medida del ngulo

de contacto con respecto a la superficie lisa.
cos rugoso
r
cos verdadero
Se ha encontrado que an para superficies pulidas r > 1
 Histresis del ngulo de contacto:
El ngulo de contacto depende de la forma en que se
hagan las mediciones.
 Si a una gota yacente se agrega una cierta cantidad de
lquido se observa un ngulo de contacto de avance.
 Si se retira lquido se tiene el ngulo de contacto de
retroceso
Esta medicin se puede hacer a travs de la burbuja
cautiva: Al expandir la burbuja agregando aire se tiene el
ngulo de retroceso del lquido y lo contrario al sacar
aire.

Esto puede explicarse (Adams y Jessop) como una fuerza

de friccin que acta a lo largo de la superficie, que impide
el movimiento de avance o retroceso del lquido.
Coeficiente de Esparcimiento

Cuando un lquido se pone sobre la superficie de otro,

siendo ambos inmiscibles entre s, puede contraerse, o
bien esparcirse libremente formando un film. Esto
depende del balance de sus tensiones interfaciales.
 La variacin de la energa libre superficial total en el
sistema est dada por: a P y T constantes:
d G = 1 dA1 + 2 dA2 + 12 dA12

Considerando que:
-dA1 = dA2 = dA12
y dividiendo por dA2

dG
1 2 12
dA2
 definiendo el coeficiente de esparcimiento por:

dG
S 2 /1
dA2
Se tiene:
S 2 / 1 1 2 12
(si dG<0; entonces S2/1 > 0 para proceso espontneo).
Aplicando Fowkes
S 2 /1 2 d
1
d
2 2 2
Y tambin S2/1 = Wa Wc
Adsorcin
 Adsorcin: es un proceso fsico o qumico por el cual
tomos, iones o molculas son atrapadas o retenidas en la
superficie de un material

Absorcin: es un proceso fsico o qumico en el cual tomos,

molculas o iones pasan de una primera fase a otra
incorporndose al volumen de la segunda fase.
 La adsorcin puede describirse como la distribucin de
especies entre dos fases: slido/gas; slido/solucin o
solucin/aire.

Esto involucra una disminucin de la energa libre del sistema

para ser un proceso espontneo, y es debido a interacciones
de todo tipo, desde fuerzas de Van Der Waals hasta
interacciones qumicas, y ocurren con liberacin de calor:

Existe un calor de adsorcin:

La adsorcin es una manifestacin de la tensin superficial. Se

puede dividir en dos grupos: Fsica y qumica.
 Fsica Qumica
1. Fuerzas De van der Waals Especficas
2. H ads < 10 kcal/mol > 20 kcal/mol
3. Especificidad baja alta
4. Energa de activacin Baja Alta
5. Forma Multicapas Monocapa
6. Desorcin fcil Difcil
 Los modelos tericos empleados para el estudio de la
adsorcin de gases sobre superficies slidas usualmente
consideran a la superficie formada por sitios activos de
adsorcin los cuales son cubiertos en la medida en que se
aumenta la presin del sistema.
Se define entonces la variable como la fraccin de sitios
ocupados en la superficie por molculas de gas. Un valor de
= 1, significa que todos los sitios activos de la superficie estn
cubiertos por molculas de gas.
Valores de < 1, implican cubrimiento parcial y valores > 1,
significa formacin de multicapas. Las isotermas de adsorcin
predicen como varia con el cambio de presin p.
 El comportamiento ideal durante el proceso de adsorcin
es descrito por la ley limitante de Henry definida como:
= mp
donde m es una constante.
La ecuacin (7.48) predice una relacin lineal entre y p,
sin embargo, experimentalmente tal linealidad no se
observa aun a presiones tan bajas como 1109 torr. Esta
desviacin de la idealidad es explicada en trminos de las
interacciones adsorbenteadsorbato y
adsorbatoadsorbato observndose experimentalmente
alguna de las tendencias presentadas en la Figura
 Tipos de isotermas de adsorcin comnmente encontradas a nivel experimental
 Isoterma Tipo I: se observa para materiales microporosos que una
vez son ocupados (i.e. formacin de monocapa) se deja muy poca
superficie para adsorcin adicional. Este tipo de isoterma es
conocida como isoterma de Langmuir y es tpica de qumisorciones.
Isoterma Tipo II: es caracterstica de materiales no porosos o con
poros de dimetro mayor que los microporos. El punto de inflexin
de la isoterma normalmente ocurre cuando se da la formacin de
la monocapa, un posterior aumento en la presin se observa la
formacin de una segunda capa y as sucesivamente para formar
multicapas.
Isoterma Tipo III: en este tipo de materiales el calor de adsorcin
es menor que el calor de liquefaccin del adsorbato. Por lo tanto, a
medida que aumenta la presin la adsorcin adicional de
molculas se facilita por la mayor interaccin adsorbatocapas
adsorbidas que adsorbatoadsorbente.
 Isoterma tipo IV: ocurre para adsorbentes porosos con poros
en el intervalo 0.15100 nm. La primera inflexin ocurre en
la formacin de la monocapa, al aumentar la presin en el
sistema se observa una pendiente mayor que la observada
antes de la consolidacin de la monocapa indicando un
aumento en la adsorcin de adsorbato cuando el poro se
est llenando.
Isoterma tipo V: resulta de pequeas interacciones
adsorbatoadsorbente similares a las isotermas de tipo III
asociadas con anchos de poro en el intervalo de las de tipo
IV.

El estudio terico de las isotermas de adsorcin fue

abordado en primera instancia por Langmuir y
posteriormente refinado por Freundlich, y Brunauer,
Emmet y Teller. A continuacin se presenta el desarrollo de
sus modelos empleados para comprender el proceso de
adsorcin de gases en superficies slidas.
Adsorcin SOLIDO/GAS; Isoterma de Langmuir

La teora de Langmuir supone que la superficie slo

puede adsorber una capa del espesor molecular
(monocapa) y es probablemente la ms conocida por su
sencillez.

Considera el estado de equilibrio como aquel en que la

velocidad de adsorcin es igual a la de desorcin, entre la
fase gaseosa y la monocapa parcialmente formada. Se
habla entonces de velocidad de condensacin y de
evaporacin.
 a) La superficie del adsorbente es uniforme y est constituida
por un nmero finito de centros de adsorcin equivalentes,
capaces cada uno de ellos de aceptar molculas adsorbidas.
b) Solo se forma una monocapa.
c) La adsorcin ocurre cuando una molcula gaseosa, A,
colisiona con uno de los centros vacantes, con un coeficiente
de retencin independiente de la fraccin de centros
ocupados, .
d) La probabilidad de desorcin de una molcula adsorbida es
tambin independiente de la fraccin de centros ocupados, .
e) No existe interaccin entre molculas adsorbidas.
f) En el equilibrio la velocidad de adsorcin es igual a la
velocidad de desorcin.
 Sea: : la fraccin de superficie cubierta.
1- : la fraccin de sitios disponibles.

As, Velocidad de evaporacin: k1

Velocidad condensacin = k2P(1-)

en que k1 y k2 son constantes y P la presin del gas

En el equilibrio dinmico:
K1 = k2 P(1-)

De donde:

P k1
con a
aP k2
 Al ocurrir adsorcin hasta formar monocapa, la cantidad
Y de gas adsorbido a una presin determinada P, y la
cantidad de gas Im necesaria para completar la
monocapa, Yest dada por:
, y por lo tanto
Im
ImP
Y
aP
arreglando : Ya YP I m P, dividiendo por I m Y

P a P

Y Im Im
Isoterma de Langmuir
Adsorcin SLIDO - SOLUCIN

La isoterma de Langmuir se aplica tambin al caso slido-

solucin considerando la concentracin (en vez de la
presin) como fuerza impulsora.

k1C
Se tiene entonces:
k 2 k1C

Y definiendo: X

k3
 X: cantidad de soluto adsorvido sobre el slido.

k3 : cantidad de soluto para formar la monocapa.

k 3 k1C 1
X /
k 2 k1 C k2
k1
k3 C
k2 k1
X y con k 4
k k2
1 1 C
k2
k3 k 4C
X
1 k 4C
 Isoterma de Freundlich
Es una isoterma emprica, dada por la relacin:
X = k Cn o bin X = k C 1/n
donde k y n son constantes y X el n de moles adsorbidos por
gramo de adsorbente.
Linearizando, tomando logaritmo:

log X = log k + n log C

Isoterma de adsorcin de Brunauer, Emmet y Teller (BET)

El modelo planteado por Brunauer, Emmet y Teller

permite el estudio de procesos de adsorcin de gases en
multicapas. Su trabajo estableci que la adsorcin en
multicapas sigue la siguiente ecuacin:

donde Po es la presin de vapor del adsorbato lquido a la

temperatura experimental. Esta ecuacin permite
determinar los valores de Vm y la constante c a partir de
los valores del intercepto (I) y la pendiente (m) del
grfico de la ecuacin

definidos como:
 Una caracterstica importante del material slido en
estudio es su rea especfica, es decir, el rea disponible
por unidad de masa, la cual se define como

donde NA es el nmero de Avogadro, es el rea

ocupada por cada molcula del adsorbato y V0 es el
volumen molar del gas (i.e. 22.4 L mol1)
Isoterma de adsorcin de soluciones

Al igual que en sistemas slidos, molculas de

surfactantes pueden adsorberse preferencialmente
sobre superficies LG, LL o SL. El estudio de estos
sistemas fue realizado por Gibbs quien lleg a plantear la
siguiente ecuacin:
 Al realizar un grfico de vs lnC el valor de su pendiente se
reemplaza en la ecuacin y as determinar el valor de a la
temperatura de trabajo experimental. El inverso de es y
corresponde al rea ocupada por cada molcula.
 Problema 1
La masa Mads de cloruro de etilo adsorbida por gramo de una
muestra de madera a 0 C y a diferentes presiones P es:

P(mm HG) 2 5 10 20 30
M ads(g) 3 3,8 4,3 4,7 4,8

a) empleando la Isoterma de Langmuir determinar la fraccin

de superficie cubierta para cada presin
b) Si el rea de la molcula de CH3CH2Cl es de 10 A2, cual es
la superficie especfica de esta muestra de carbn de madera?
Problema 2
Se desea eliminar impurezas desde un flujo de aire de 145
m3/min, con una concentracin de impurezas de 0,028 g/m3,
hacindolo pasar por un lecho de carbn activado adsorbente.
La velocidad del aire es de 2,5 m/s, y se quiere que la carga de
carbn dure una semana en uso, para luego cambiarla. Los
datos son: densidad del carbn 160 kg/m3, rea superficial del
carbn 1040 m2/g de carbn con una capacidad de adsorcin
del 50 % de su superficie. La impureza a adsorber tiene un
rea transversal de 40 A2/molcula, un peso molecular de
100 g/mol. Calcule las dimensiones del lecho de carbn que se
necesita para esto (suponiendo la forma de un cilindro: largo y
dimetro).
Test N 3

Explique porque el tefln es hidrfobo.

Explique qu es el ngulo de contacto.
Si usted quiere que una partcula se adhiera a una burbuja de
aire, que ngulo de contacto debera tener. Explique.
Si las fuerzas de cohesin son mayores que las de adhesin,
en un sistema slido/lquido, el lquido moja al slido?
Explique.