Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
COMPUESTOS CARBONLICOS.
ALDEHIDOS Y CETONAS
Productos naturales con grupos carbonilo
SISTEMATICO TRIVIAL
O
METANAL FORMALDEHIDO
H H
PROPANAL PROPIONALDEHIDO
PROPENAL ACRILALDEHIDO
ACROLEINA
H
OH O
2,3-DIHIDROXIPROPANAL GLICERALDEHIDO
H
O
OH
3-FENIL-4-PENTINAL
H
O O
PROPANODIAL MALONALDEHIDO
H H
H H
BUTANODIAL SUCCINALDEHIDO
O O
Cuando en un compuesto hay otras funciones que
tienen prioridad sobre la funcin aldehido
cido 3-formilglutarico
3-
formilpentanodioico
HO OH
O O
O H
El prefijo formil tambin se emplea cuando hay
tres ms funciones aldehido
3-formilpentanodial
1,2,3-
propanotricarbaldehido
H H
O O
O H
O
CICLOPENTANOCARBALDEHIDO
H
H
BENZALDEHIDO (BENZENOCARBALDEHIDO)
1.- NOMENCLATURA
Benzaldehdo Acetona
Formaldehdo Acetaldehdo Benceno- Dimetil cetona Etil metil cetona
Metanal Etanal carbaldehdo Propanona Butanona
Acetofenona cis-4-Hidroxi-
Benzofenona Fenil metil cetona 3-Cloro-4- ciclohexano- 3-Nitro-
Difenil cetona 1-Feniletanona metilpentanal carbaldehdo benzaldehdo
cido trans-2-
formilciclo-
5-Hidroxi- 4-Oxo-2- pentano-
6-hepten-3-ona Ciclohexanona hexenal carboxlico 2-Butinal
ORDEN DE PREFERENCIA PARA LA ELECCIN
DEL GRUPO FUNCIONAL PRINCIPAL
1. Cationes
2. Acidos
3. Derivados de cidos en este ordn: anhidridos, esteres, haluros
de cido, amidas, hidrazidas, imidas, amidinas
4. Nitrilos, luego isocianuros
5. Aldehidos, tioaldehidos, derivados de aldehidos
6. Cetonas, tiocetonas, derivados de cetonas
7. Alcoholes, fenoles, tioalcoholes, eteres de alcoholes, tiofenoles
8. Hidroperoxidos
9. Aminas, iminas, hidrazinas
10. Eteres, tioeteres, selenoeteres
11. Peroxidos
NOMENCLATURA CETONAS
La cetona aliftica ms sencilla tiene el nombre
comn de acetona. Para la mayora de las
dems cetonas alifticas se dan los dos grupos
ligados al carbono carbonlico y se aade la
palabra cetona.
La mayor electronegatividad del oxgeno provoca una polarizacin del enlace C=O que marca su reactividad.
boiling point
molecule type
(C)
CH3CH2CH3 alkane -42
CH3CHO aldehyd +21
e
CH3CH2OH alcohol +78
3.- PREPARACIN DE ALDEHIDOS Y CETONAS
red H
OH O
red ox
X
OH
O O
O
N
O O
3.1.- Oxidacin de alcoholes y fenoles
Primario
Con PCC
Secundario
Con cido crmico
Terciario
No da reaccin
Para obtener una quinona debe
partirse de un fenol doble. Su
oxidacin se produce en
condiciones muy suaves ya que
las quinonas, aunque no son
aromticas, poseen una
estructura muy conjugada y, por
tanto, muy estable
Las posiciones benclica y allica son especialmente reactivas y pueden halogenarse con un
reactivo de halogenacin por radicales libres.
El dihaloderivado resultante se transforma en una cetona por tratamiento con hidrxido sdico.
En general estos
equilibrios estn
desplazados hacia
el aldehdo o cetona
de partida
El medio cido provoca la protonacin de algunas molculas de aldehdo o cetona. Estas molculas
protonadas poseen mayor electrofilia y pueden ser atacadas por una molcula neutra de agua. Estos
equilibrios tambin estn en general desplazados hacia la izquierda.
Adicin de una molcula de alcohol: formacin de hemiacetales
Si hay suficiente cantidad de alcohol, la reaccin prosigue hasta formarse un acetal que ya es
estable y puede aislarse sin ningn problema. De todas formas, el proceso sigue siendo un
equilibrio que es necesario desplazar hacia el acetal retirando el agua a medida que se forma, por
medio de un aparato Dean-Stark o por la accin de un desecante.
4.1.2- ADICIN DE AMONIACO Y AMINAS
Un aldehdo o cetona reacciona con una alquilamina o con una anilina primaria para dar una
imina, mediante la prdida de una molcula de agua. Las iminas contienen un enlace doble
carbono-nitrgeno y son compuestos en general estables, sobre todo si el enlace C=N est
conjugado con un anillo aromtico.
La reaccin se suele combinar con una reduccin "in situ", con lo que se obtiene una nueva
amina y el proceso se denomina aminacin reductora de aldehdos y cetonas. Ejemplos
con dos reductores diferentes:
Esta reaccin puede ser tambin un modo de alquilar una amina con un aldehdo tan
pequeo como el formaldehdo. Por ejemplo:
Si se quiere introducir un metilo, y slo
uno, en una amina, este es el mejor
mtodo. Recuerda los problemas que tena
la alquilacin de aminas con haluros de
alquilo.
Reaccin con aminas secundarias
La reaccin es
similar a la anterior,
hasta llegar al
hemiaminal.
La formacin de
enaminas slo se
puede llevar a cabo
Como la amina era secundaria, el hemiaminal no tiene si el aldehdo o
hidrgenos en el nitrgeno que poder perder. La cetona posee al
prdida de agua se produce entonces con la menos un hidrgeno
intervencin de un hidrgeno en posicin a al en posicin a.
grupo carbonilo original. Se forma as una enamina,
es decir una amina unida a un enlace C=C.
Reaccin con hidracinas
La reaccin es totalmente anloga a la que se produce con aminas primarias, slo que el
producto final, al tener un grupo amina sobre el nitrgeno, recibe el nombre especial de
hidrazona.
Ejemplos de reacciones similares:
oxima
4.1.3- ADICIN DE CIANURO
La reaccin es muy simple y til ya que el grupo CN puede convertirse en otros grupos funcionales.
4.1.4- ADICIN DE REACTIVOS DE GRIGNARD
Hidrogenacin cataltica
La reaccin es muy similar a la que estudiamos en los alquenos.
Hay que tener en cuenta que los alquenos y alquinos, tambin se reducirn si, adems del aldehdo
o cetona, estn presentes en la molcula.
Facilidad de reduccin de algunos grupos funcionales frente a la hidrogenacin cataltica
Esta tabla es meramente orientativa. La facilidad de reduccin depende mucho de la estructura global del producto y
de las condiciones de reaccin (disolventes, aditivos, temperatura, etc.)
4.1.6- OTROS MTODOS DE REDUCCIN
Reduccin de Clemmensen
Reduccin de Wolf-Kishner
OH-
H
In enolato
O O O
O
O O
O OH
H-O-H
O
H
ALQUENO AISLADO
H
- H2O
O H
O H
H OH
H
H
- H2O O H
H
ALQUENO AISLADO
REACTIVIDAD DE UN ,-INSATURADO
Nu -
O H O H O H
H H H
OH H
Nu
H
Nu = RNH2; R2NH; HCN; RMgBr;
Rx Michael; LiAlH4; NaBH4; 9-BBN
OH H
Nu
H
4.3.- OXIDACIN DE ALDEHIDOS Y CETONAS