Existen dos tipos generales de

cromatografa de gases (CG):

Cromatografa Gas-Slido
Fase estacionaria: Slido
Cromatografa Gas-Liquido
Fase estacionaria: Liquido inmovilizado
 Muestras con puntos de vaporizacin con
un mximo de alrededor de 250 C
Muestras que al ser pirolizadas produzcan
un producto de descomposicin que tenga
una relacin proporcional a la muestra
Muestras que puedan ser derivadas en un
producto que tenga un punto de
vaporizacin de alrededor de 250 C
Muestras que puedan ser analizadas
indirectamente mediante alguna reaccin
qumica
 La eficacia de la columna requiere que la
muestra sea de un tamao apropiado.
Es necesario que la muestra sea como un
tapn de vapor.
La inyeccin lenta de muestras demasiado
grandes provoca un ensanchamiento de las
bandas y una mala resolucin
 En general, se inyecta la muestra con una
micro jeringa a travs de un septum.
El septum, esta situado en una cmara de
vaporizacin instantnea en la cabeza de la
columna.
La cmara debe estar a 50 C por encima del
punto de ebullicin del compuesto mas
voltil.
 Split: Mtodo de rutina
0.1-1% de la muestra va a la columna
Resto a desperdicios
Splitless: Toda la muestra va a la columna
Ideal para anlisis cuantitativo
Solo para anlisis de trazas o muestras de baja
concentracin
On-column: Para muestras que se descomponen por
encima de su punto de ebullicin
Portal de inyeccin no calentado
La columna debe encontrarse a una temperatura baja para
condensar la muestra en una banda estrecha
Al calentar la columna la cromatografa comienza.
Propsito: Controlar la temperatura a la cual se lleva acabo la
cromatografa (calentar y/o enfriar)
Cromatografa Isotermal: La temperatura se mantiene constante
durante el proceso cromatogrfico. Muy sencillo y fcil de
implementar, pero puede dar lugar a el problema general de la
elusin, en el cual al emplear altas temperaturas no se logran
separar todos los componentes de una mezcla (si es lo que se
desea), y al bajar la temperatura tal vez se logren separar pero en
un tiempo muy grande y produciendo picos
anchos.
Cromatografa con Temperatura Programada: La temperatura
se varia siguiendo un programa (rampa) de calentamiento, se
emplea normalmente para evitar el problema general de elusin y
tratar de separar todos los componentes de una mezcla en un
tiempo razonable.
 La temperatura de la columna depende del
punto de ebullicin de la muestra y del
grado de separacin requerido.
Programa de temperaturas: se utiliza para
muestras con un amplio intervalo de puntos
de ebullicin.
a) Isotermal a 45 C
b) Isotermal a 145 C
c) Temperatura programada de 30 a 180 C
 A medida que la temperatura aumenta, la
presin de vapor del analito aumenta y se
eluye mas rpidamente.
La columna alcanza la temperatura durante
la separacin y las especies se separan
segn su rango de polaridades o presin de
vapor.
 Empacadas
Capilares
SCOT (Support-coated open tubular)
WCOT (Wall-coated open tubular)

FSOT (Fused-silica open tubular)

PLOT (Porous layer open tubular)

Columnas Megabore (~530m)

 Materiales de soporte slidos
Sirven para retener y ubicar la fase estacionaria
Partculas esfricas, pequeas, uniformes,

buena resistencia fsica, superficies especifica

de 1m2/g.
Tierras de diatomeas: esqueletos de miles de

especies de plantas unicelulares que habitaban

mares y lagos
 Tamaos de partculas
Eficacia aumenta con la disminucin de la
partcula.
La diferencia de presin varia inversamente con

el cuadrado del dimetro de la partcula.

No es conveniente trabajas con presiones

superiores a 50psi.
Las partculas son por lo general de 250-170
micrmetros
 Adsorcin sobre los rellenos de la columna
empaquetada o las paredes de capilar
Se produce adsorcin fsica de analitos polares sobre las
superficies de silicato.
Resultan picos distorsionados
La adsorcin se produce por los grupos silanol (SiOH)
formados por la humedad y tienen afinidad por
molculas orgnicas
polares.
Se desactivan con dimetilclorosilano y posterior lavado
con metanol.
La slice fundida tiene menos problemas de adsorcin
 Propiedades:
Baja volatilidad ( punto de ebullicin del liquido
debe ser al menos 100oC mayor que la temperatura
de trabajo mxima de la columna)
Estabilidad trmica
Qumicamente Inerte
Buena resolucin
Qumicamente unida al soporte
Muchas estn basadas en polisiloxanos o
polietilenglicol (PEG)
 FE no-polares ideales para analitos no polares.
Analitos no-polares retenidos preferentemente
FE polares ideales para analitos polares
Analitos polares retenidos preferentemente
Espesor de la FE (0.1-5m) afecta a la
retencin y la resolucin- pelculas mas
delgadas para analitos voltiles presentan una
resolucin ms pobre.
Existen FE quirales desarrolladas para la
separacin de enantimeros (farmacuticas).
 FID (flame ionization detector)
TCD (thermal conductivity detector)

ECD (electron capture detector)

AED (atomic emission detector)

Mtodos compuestos
GC/FTIR

GC/MS
 El detector genera una seal que depende de la
concentracin de analito
NECESARIAS
Adecuada sensibilidad (10-8-10-15 g soluto/s)
Buena estabilidad y reproducibilidad
Respuesta lineal a varios ordenes de magnitud
Intervalo de temperaturas (0- 400oC)
DESEADAS
Tiempo de respuesta corto
Alta fiabilidad y manejo sencillo
Respuesta semejante para todos los analitos (Estabilidad y
reproducibilidad)
No destructivo de la muestra
 A la salida de la columna los analitos gaseosos han
de ser detectados:
Identificacin
Cuantificacin
Salvo los basados en
Espectrometra de masas
FTIR
Los detectores no identifican la naturaleza del
analito saliente, la identificacin se lleva a cabo por
comparacin de los cromatogramas obtenidos con
un patrn en las mismas condiciones
El efluente de la columna se quema en la llama de un quemador. Los
compuestos orgnicos al pirolizarse producen iones y electrones. Al aplicar
una diferencia de potencial (unos 170 V) entre el extremo del quemador y
un electrodo colector se origina una pequea corriente elctrica que se
amplifica convenientemente.
Responde a los compuestos con enlace C-H. Grupos carbonilo, alcohol y
halgeno se ionizan poco y dan una seal baja. Los gases incombustibles
como el anhdrido carbnico no dan respuesta. Es un detector de elevada
sensibilidad y amplio intervalo lineal
Ventajas:
En general buen detector.
Simple, reproducible
Buena sensibilidad
Amplio rango de concentraciones
Desventajas:
No universal (H2O, CO2, NOx) se empla
sobre todo con compuestos orgnicos
Destructivo
Seal de respuesta variable, proporcional
a nmero de carbono
FID modificado:
Entre el extremo del quemador y el

electrodo colector se coloca una perla

cermica impregnada con una sal de Rb.
Responde selectivamente a compuestos de
N y P (Plaguicidas, productos farmacuticos,
qumica forense). Necesita un caudal de He
a 10 mL/min (en columnas capilares hay
que usar un make-up de He)
 Utiliza cambios en la conductividad trmica de la
corriente de gas ocasionados por las molculas de
analito (catarmetro).
Elemento (Pt, Au, W) calentado elctricamente cuya
temperatura depende de la conductividad trmica
(CT) del gas (resistencia).
La CT de He o H2 es elevada. En presencia de
compuestos orgnicos la CT disminuye y aumenta la
temperatura
Simplicidad, amplio rango lineal.
No destructivo
Baja sensibilidad(10-8 g/s)
 Es un detector universal y no destructivo, pero poco
sensible y no muy estable. El hecho de ser universal,
barato y de funcionamiento simple, lo hace
extremamente til para anlisis que no necesitan de alta
sensibilidad
Inicialmente se ajusta a que la resistencia de referencia y
trabajo sean iguales por lo que D = 0 (se mide con un
puente de Wheastone). Cuando la muestra entra con el
gas de arrastre permitir que la resistencia de trabajo se
caliente (menos He para enfriarle) por lo que su
resistencia aumentara. Por lo tanto la D > 0 y este valor
aumentara al aumentar la cantidad de muestra
(aumenta la temperatura de la resistencia de trabajo)
Trabaja bien empleando gases con conductividad
termal alta, por lo que requiere usar H2 o He.
Ventajas:
No destructivo, muy simple y reproducible
Universal (orgnicos e inorgnicos)
Reproducible
Amplio rango de concentraciones
Desventajas:
Baja sensibilidad por lo que no se recomienda su uso
con columnas capilares
Al entrar N2 a la zona de irradiacin con
rayos , algunas de las moleculas de N2
seran impactadas por los rayos dando
como resultado una emision de electrones
(corriente) que sera medida.
Al entrar una muestra con grupos
funcionales electronegativos,
esta capturara algunos de los electrones
producidos disminuyendo la corriente
electrica.
Ventajas:
Selectivo*
Alta sensitividad*
No destructivo
Desventajas
Limitado rango de concentraciones
No universal
* Para compuestos con grupos funcionales
electronegativos
 Una fuente radiactiva de (63Ni) poduce una
emisin b (electrones de alta energa) que
ioniza los gases, como el portador:
N2 + b- N2+ + e-
Los electrones son atrados por un nodo,
creando una corriente continua. Cuando llegan
molculas de analito con electroafinidad,
captan electrones, y la intensidad de fondo
disminuye. En este detector se mide la prdida
de seal cuando el analito eluye de la columna.
 Necesita un make-up de Ar con un 5-10% de CH4
El detector es muy selectivo para compuestos que
contengan halgenos en su molcula
No responde a los hidrocarburos, alcoholes ni
cetonas
Aplicaciones: anlisis de trazas en muestras
medioambientales
Disolventes clorados
Pesticidas y herbicidas clorados
Organometlicos
 El eluyente se introduce en una plasma de He obtenido
por microondas, que se acopla a un espectrofotmetro
de emisin
Aplicacin al anlisis de los componentes de la gasolina
y derivados.
Ventajas:
Universal (orgnicos e inorgnicos)
Reproducible
Selectivo (ajustando las longitudes de onda de emisin)
Desventajas:
Destructivo
Costoso
Complicado
 FTIR es la tecnologa ms reciente que utiliza
IR en el anlisis cuantitativo.
Es utilizado por los qumicos orgnicos para
determinar los componentes de los
compuestos orgnicos.
La mayora revela su componente distintivo
cuando es expuesto a la radiacin infrarroja al
emitir una energa (longitud de onda) que es
representada por un grfico llamado espectro.
 Los datos recogidos de los espectrmetros FTIR se almacenan
en forma digital en un ordenador que hace que sean fciles de
acceder en cualquier momento.
Otra ventaja de esta tcnica es la capacidad de aadir o restar
espectro de la solucin lo que hace que obtener el espectro
individual de cada componente sea muy fcil .
Adems los espectrmetros FTIR son rpidos, fciles de utilizar,
y proporcionan resultados precisos en comparacin con otros
tipos de espectrmetros
FTIR puede analizar muchas sustancias simultneamente, por lo
que es aplicable a mltiples ensayos. Es capaz de detectar trazas
de una sustancia. El anlisis tradicional puede detectar
sustancias con alta concentracin solamente. FTIR puede medir
soluciones que contienen molculas de agua. El agua se absorbe
normalmente cuando se utiliza el anlisis de IR tradicional.
 El analizador de masa funciona como un
filtro de masas, el cual separa los
fragmentos generados por la fuente de iones
en funcin a su relacin m/z empleando
campos elctricos oscilantes
 Volumen de retencin: Se tienen en cuenta los
efectos de presin y temperatura.
VR= tR F VM= tM F
Retenida no retenida
F=flujo volumtrico promedio (mL/min), se estima
midiendo la velocidad del gas de salida de la
columna usando un medidor de pompas de jabn.
Pero medir VR y VM depende de
la presin dentro de la columna
la temperatura de la columna