Transporte y precipitacin de

metales en fluidos
hidrotermales
Dr. Vctor Maksaev
 Transporte y precipitacin de
metales en fluidos hidrotermales
Los sistemas hidrotermales son de gran importancia para la
formacin de depsitos minerales metlicos.

La mayor parte de los depsitos metalferos ha sido

formado por soluciones acuosas calientes que han
circulado por la corteza o modificados en distintos grados
por esos fluidos.

Cmo pueden disolverse metales en aguas calientes?

y
Cmo pueden llegar a concentrar contenidos metlicos
muy por encima del promedio de la corteza?
 Champagne pool en el campo geotermal de Waiotapu,
Nueva Zelandia.
 Champagne Pool Waiotapu, NZ
Los depsitos hidrotermales de color anaranjado contienen sulfuros de
As, Sb y Hg e incluyen Au y Ag. El contenido de Au es de 80 ppm
(alta ley, aunque no hay volumen como para explotarlo).
Es una atraccin turstica en Nueva Zelanda.
Esto demuestra
la capacidad de
los fluidos
hidrotermales
para transportar
y depositar
metales,

pero

Los metales son

Insolubles.
 Propiedades del Agua
El H tiene una fuerte afinidad con el O y se forman
enlaces de hidrgeno temporales entre los tomos de O
y las molculas de agua vecinas.

Ilustracin idealizada de la molcula de agua y la naturaleza del

enlace de hidrgeno.
 Propiedades del agua
El enlace entre los H y O de las molculas
de H2O determina que sea lquida a
temperatura ambiente, mientras otros
compuestos hidrogenados son gaseosos.
Ej. CH4, NH3, H2S, etc. GASES
Consecuentemente, el agua es un
polmero lquido a temperatura ambiente y
por esto tiene propiedades anmalas.
Las propiedades fsicas del agua que la hace
tan importante para procesos qumicos,
biolgicos y geolgicos son:
Alta capacidad calrica; puede conducir calor ms fcilmente
que otros lquidos.
Alta tensin superficial; implicando que puede mojar
superficies de minerales.
Una densidad mxima a una temperatura justo encima de la
de congelamiento, por lo que el H2O slido (hielo) flota sobre
H2O lquido.
Una alta constante dielctrica y por tanto una capacidad de
disolver mayor cantidad de sustancias inicas que cualquier
otro lquido natural. transporte y concentracin de
elementos y compuestos
 Diagrama Pt para H2O pura (no a escala) mostrando las tres fases
(slido-hielo, lquido-agua, vapor-gas). El punto triple es a 0,008C y
0,06 bares donde coexisten slido, lquido y vapor. El punto crtico es a
374C y 221 bares arriba del cual no hay distincin fsica entre lquido y
vapor. La densidad del fluido supercrtico es 0,322 g/cm-3
Alta constante dielctrica del agua
Esta propiedad es importante para la formacin
de depsitos minerales, ya que el agua es en
gran medida responsable de la disolucin,
transporte y concentracin de un amplio rango
de elementos y compuestos, incluidos los
metales, en la corteza terrestre.
Las propiedades qumicas del agua estn
dominadas por su alto momento dipolo elctrico.
las molculas de agua no son simtricas, sino
que comprenden dos pequeos tomos de
hidrgeno aun costado de un tomo mucho ms
grande de oxgeno.
Alta constante dielctrica del agua
La molcula de H2O es un dipolo
elctrico extraordinario, en el
cual el centro de la carga positiva
no coincide con el centro de la
carga negativa.
Las molculas de agua se
pueden alinear en un campo
elctrico u orientarse ellas
mismas en torno a otras
especies inicas cargadas.
La aglomeracin de molculas
La alta constante dielctrica
de agua alrededor de iones
del agua tiene tambin el
disueltos es la hidratacin y esto
efecto de aumentar la
promueve la estabilidad de iones
disolucin y la solubilidad.
en soluciones acuosas.
 Efecto de la temperatura
El aumento de la temperatura debilita los
enlaces de hidrgeno entre las molculas de
H2O, la estructura tetrahdrica se desordena y
el agua lquida se expande hacindose ms
monomrica y de aspecto continuo.
A 400C la destruccin de la red de enlaces
inicos del agua es prcticamente completa.
H2O (lquida) H+ + OH- (auto-ionizacin)
 Efecto de la presin
La presin comprime la estructura del
agua, es decir tiene el efecto opuesto al
de la temperatura.
La presin tiene poco efecto a
temperatura ambiente, pero el agua se
puede comprimir bastante a altas
temperaturas.
Ej. Hay un cambio de 45% en la densidad
al comprimir el agua a 5 kbar a 360C.
Cambios en las propiedades del agua
Las propiedades de transporte y dielctricas del
agua cambian con la temperatura y presin,
revelando indirectamente cambios importantes
en la estructura del agua.
Al aumentar la temperatura, en condiciones de
presiones de equilibrio de vapor o a presin
constante, la viscosidad del agua decrece,
indicando una creciente movilidad molecular.
Al aumentar la temperatura hay cambios
mayores en la magnitud de la constante
dielctrica y de la habilidad de las molculas de
agua de orientarse en un campo elctrico cerca
de especies acuosas.
Cambios en las propiedades del agua
El cambio ms notable ocurre a bajas
presiones, a lo largo de la curva de equilibrio
lquido-vapor donde la constante dielctrica
disminuye de 80,27 a 8,70 en el rango de 20C
a 370C.
El efecto de la presin a temperatura constante
en esas circunstancias es menor.
A bajas t, cuando la constante dielctrica es
alta, las molculas de agua forman fcilmente
una cubierta sobre iones solutos.
En cambio a altas temperaturas, donde la
constante es baja, el aislamiento del agua es
menos efectivo y los aniones y cationes
disueltos o dipolos tienden a asociarse en pares
 En consecuencia,
Se producen cambios en la estabilidad,
estequiometra y geometra de
coordinacin de complejos metlicos en el
agua en soluciones hidrotermales en
funcin de la temperatura y presin, en
respuesta a los cambios fundamentales
que sufre la estructura del agua.
 Solubilidad de metales y compuestos en
agua
En la Champagne pool existen depsitos de sulfuros
de As, Sb y Hg
Sin embargo, la solubilidad de productos de sulfuros
metlicos es muy baja. Ej. Esfalerita o blenda
ZnS = Zn2+ + S2- K= a Zn2+ x aS2-
Los valores de log K para ZnS a 25, 100 y 200C y
pH neutro son:
-19.03, - 16.48 y 14.61
Para HgS ellos son 46.8, -38.2 y 31.4; casi cero!
Los sulfuros metlicos son esencialmente
insolubles en agua.
Cmo se depositaron sulfuros metlicos en la
Champagne Pool en Nueva Zelanda a partir del agua
caliente en esta fuente termal?
Solubilidad de metales y compuestos

Solubilidad: Es el lmite superior de la cantidad

de metal disuelto (u otros componentes) que un
fluido hidrotermal puede transportar.

Experimentos de Holland (1972) mostraron que

la solubilidad de Pb, Zn, Mn y Fe en soluciones
acuosas varia en forma exponencial en funcin
de la concentracin del in cloruro (Cl-) en el
fluido.
 Fluidos hidrotermales
Los fluidos hidrotermales naturales son
soluciones de electrolitos multi-componentes y
los solutos principales son cloruro de Na (sal
comn) y en menor medida de cloruro de K y de
Ca.
Los metales estn presentes en esas soluciones
salinas en concentraciones a nivel de trazas y
predominantemente como iones complejos.
Los complejos inicos deben tener relacin con
componentes mayores de la solucin.
 Ejemplo:
La solubilidad de la galena (PbS) en agua
pura es muy baja, aun a alta temperatura.
Wood y Samson (1998) calcularon que a
200C se puede disolver 47,4 ppb de Pb
Si se le agrega un 5,5% en peso de NaCl
a la solucin la solubilidad del Pb a la
misma temperatura es de 1038 ppm
 Solubilizacin de metales
El transporte eficiente de metales en fluidos
hidrotermales en la corteza terrestre solo puede
lograrse si las soluciones acuosas contienen
otros ingredientes disueltos con los cuales los
metales pueden enlazarse y por tanto promover
la disolucin de metales.
Ligantes como iones dadores de electrones o
iones electronegativos con pares solitarios de
electrones de valencia afectarn la solubilidad
de metales en solucin.
 Ligantes
No solo el in Cl- afecta la solubilidad de
metales, sino que hay una variedad de
ligantes que afectarn la solubilidad de
metales en solucin.
Los ligantes se combinan con metales por
un tipo de enlace covalente en que el par
de electrones compartidos es provisto por
el ligante en vez de la situacin normal
donde los electrones compartidos son
proporcionados por cada uno de los dos
componentes involucrados.
 Ligantes
Los ligantes que promueven la formacin de
complejos por estos enlaces covalentes
especiales tpicamente aumentan la solubilidad
de metales en soluciones hidrotermales.
El concepto de Lewis de cidos y bases como
sustancias que pueden contribuir iones H+ o
recibir iones H+ de una solucin se expande a
situaciones donde los iones H+ no estn
presentes y esto tiene importancia especial en
geologa.
 Ligantes
Un cido se define como un tomo o molcula
que puede aceptar un par solitario de electrones
de valencia y una base a aquel que puede
donar un par de electrones a un enlace.
Los cidos duros corresponden en este
concepto a metales fuertemente electropositivos
que poseen altas cargas y/o pequeo radio
atmico. Ej. Na+, K+, Mg2+, Ca2+
Estos forman enlaces inicos con elementos
fuertemente electronegativos como el O2-
 Ligantes
Los cidos blandos tienen abundantes
electrones fcilmente accesibles en sus capas
externas y prefieren formar enlaces covalentes
con bases blandas.
Los cidos blandos son tipificados por
elementos calcfilos (los que tienen afinidad con
el azufre), como Cu, Pb, Zn, Ag, Bi, Cd.
Estos forman enlaces covalentes con ligantes
de baja electronegatividad, como el S2-
 Principio de Pearson
En una situacin competitiva los metales
duros (cidos o receptores de electrones)
tendern a formar complejos con ligantes
duros (bases o dadores de electrones) y
los metales blandos con ligantes blandos.
Esto determina el comportamiento de la
solubilidad de metales en soluciones
hidrotermales.
 Metales y ligantes en trminos de dadores
(duros) o receptores (blandos) de electrones
 Complejos inicos
Los metales y ligantes pueden formar complejos
inicos en soluciones hidrotermales.
En la tabla anterior se agreg una categora en
el limite (borderline) para acomodar a metales
como el Fe o el Pb que pueden formar
complejos con ligantes duros o blandos y formar
una gama de minerales como sulfuros (pirita
FeS2, galena PbS) y carbonatos (siderita
FeCO3, Cerusita PbCO3).
El Cl- tambin puede formar complejos con
metales duros y blandos; consecuentemente
promueve la solubilidad de un amplio rango de
metales en soluciones hidrotermales acuosas.
Estabilidad de complejos inicos
La clasificacin de especies inicas
acuosas en duras y blandas permite
comprender la naturaleza de la formacin
de complejos de metales-ligantes y los
controles de la solubilidad en soluciones
hidrotermales.
Sin embargo, adicionalmente se sabe que
la temperatura juega un rol importante en
determinar el grado en que los metales
pueden entrar en solucin.
 Estabilidad de complejos inicos
En general la estabilidad
de complejos de metal-
ligante tales como PbCl+
y ZnCl+ aumentar en
varios ordenes de
magnitud al aumentar
desde la temperatura
ambiente a 300C.
En el sentido opuesto el
enfriamiento reduce
significativamente la
solubilidad de metales. Estabilidad efectiva de complejos inicos
(log beta es la constante de equilibrio de formacin)
Estabilidad de complejos inicos
La presin tiene el efecto contrario al de la
temperatura y las estabilidades de los complejos
tendern a decrecer con la presin debido a la
disociacin de los enlaces y la formacin de
iones metlicos libres al aumentar la presin.
Pero el efecto de la presin es mucho menor
que el de la temperatura, por lo que prima el
efecto termal sobre la estabilidad de los
complejos inicos que permiten la solubilidad de
metales en fluidos hidrotermales.
Normalmente las soluciones
hidrotermales estn subsaturadas en
metales
Su concentracin anmala para formar
yacimientos requiere la circulacin de
un gran volumen de fluidos por una
unidad de roca, de modo que los
metales se concentren por la continua
precipitacin de minerales a partir del
fluido circulante.
Concentracin de metales en fluidos mineralizadores

Los fluidos mineralizadores

contienen:
x0 a x000 ppm Cu, Pb, Zn, Fe
0.x a x0 ppb Au, Ag, Hg
 Anlisis qumicos de inclusiones fluidas han revelado
particin de elementos entre la fase lquida y la gaseosa
(notese el Cu concentrado en fase vapor)
Particin entre fase lquida y vapor

Particin desde magma

 Complejos inicos importantes en
soluciones hidrotermales
Metales blandos
Cobre: en la naturaleza se presenta en
dos estados de valencia Cu+ y Cu2+,
aunque el estado monovalente predomina
en la mayora de los fluidos hidrotermales.
Es relativamente blando y forma
complejos estables Cu+-cloruro y Cu+-
bisulfuro, adems de Cu+-hidrxido si no
hay otros ligantes disponibles.
 Transporte de Cu
El transporte de cobre en la mayora de
soluciones hidrotermales bajo un amplio
rango de condiciones es ms probable por
complejos clorurados en la forma CuCl-2
Tambin se pueden formar complejos de
Cu-bisulfuro en ambientes con alto azufre,
ellos probablemente no juegan un rol
importante en la mayora de los ambientes
hidrotermales formadores de depsitos.
 Transporte de Cu
Trabajos experimentales recientes
muestran que el Cu y el Au en condiciones
cidas a neutras se particionan
preferentemente a la fase vapor si hay
azufre presente, debido a la formacin de
compuestos voltiles neutros con H2S y
posiblemente con SO2
Esto sugiere que es posible que estos
metales se transporten como compuestos
voltiles en vapor magmtico-hidrotermal.
 Transporte de Au
El oro es el in metlico ms blando y prefiere
formar complejos con ligantes blandos como el
ion bisulfuro, en vez de cloruro.
Tpicamente est en estado monovalente en
soluciones acuosas (Au+) y formar el complejo
AuHS en pH bajo y Au(HS)2- bajos condiciones
dbilmente cidas o bsicas.
Los complejos bisulfurados dominan en la
mayora de los fluidos hidrotermales y son
estables en un amplio rango de temperatura.
 Transporte de Au
En condiciones fuertemente oxidantes,
salinas y cidas es posible formar
complejos clorurados de Au+ y Au3+ en la
forma Au(Cl)2- y Au(Cl)4- respectivamente.
Los complejos clorurados prevalecern en
ambientes de alta temperatura, mientras
que los sulfurados solo sern importantes
a bajas temperaturas en ambientes
cercanos a la superficie.
William-Jones et al., 2009
 Transporte de Au
El oro forma un complejo muy soluble y
estable a temperatura ambiente con el
cianuro (NaCN), que es el dicianuro de
oro (Au(CN)2-), por lo que la cianuracin
se aprovecha ampliamente en la
metalurgia extractiva del Au.
La molcula cianurada es inestable a altas
t por lo que este complejo inico no tiene
importancia en transporte hidrotermal de
Au.
 Transporte de Ag
La plata tambin es un in metlico
blando, pero no tanto como el oro.
Consecuentemente, es probable que
forme ms complejos con ligantes
limtrofes, como el clorurado en
comparacin con el oro.
Aunque en solucin la qumica estar
dominada por enlaces Ag+-bisulfuro.
 Transporte de Ag
Los complejos predominantes son AgHS y
Ag(HS)2- bajo condiciones cidas y
neutras a alcalinas, respectivamente.
Hay varios complejos clorurados de Ag
que son estables en un amplio rango de
condiciones de flujo hidrotermal, tales
como AgCl, Ag(Cl)2- y Ag(Cl)32-
 Transporte de Hg
El mercurio ocurre predominantemente
como Hg2+ en soluciones acuosas.
Es un metal blando formar complejos
preferentemente con ligantes bisulfurados.
El Hg se transporta en condiciones
neutras a alcalinas y moderadamente
reductoras en la forma Hg(HS)2, HgS(HS)-
y HgS22-
 Transporte de Hg
Los ligantes duros no tienen un rol
importante en el transporte de Hg en
fluidos hidrotermales.
El Hg tiene un bajo punto de ebullicin,
por lo que este metal puede ser
transportado como vapor o como
elemento Hg tanto en soluciones acuosas
o en fluidos con hidrocarburos.
 Metales limtrofes
El zinc (Zn2+) forma complejos con una
variedad de ligantes incluyendo Cl-, HS-,
OH-, HCO3- y CO32-
Varios complejos bisulfurados con Zn son
estables a t relativamente bajas, alto pH,
altas concentraciones de bisulfuro y bajas
salinides: Zn(HS)2, Zn(HS)3- y Zn(HS)42-
A altas t y condicones ms cidas
dominan lo complejos clorurados: Zn(Cl)+,
Zn(Cl)2, Zn(Cl)3- y Zn(Cl)42-
 Transporte de Pb
El plomo tiene un comportamiento similar
al del Zn y es uno de los metales ms
blandos entre los limtrofes.
El Pb2+ forma enlaces ms fuertes con Cl-
y HS- que con OH- o HCO3-
Los complejos bisulfurados de Pb son
ms estables que los clorurados en
soluciones de baja t, neutras a alcalinas y
de baja salinidad.
 Transporte de Pb
A altas t y pH ms bajos existe una variedad de
complejos clorurados estables de Pb.
Tambin se pueden formar complejos
carbonatados o bicarbonatados de Pb en fluidos
con CO2, pero la solubilidad de los mismos es
baja y es improbable que tengan relevancia en
procesos formadores de menas.
Hay evidencias que el Pb y el Zn pueden ser
transportados por complejos orgnicos,
especialmente en ambientes de baja t con
hidrocarburos; el ligante acetato (CH3COO-) y
otros participara en este tipo de complejos.
 Transporte de Fe
La mayor parte del hierro se transporta en
solucin como in ferroso divalente Fe2+; el
hierro frrico Fe3+ que se forma en condiciones
oxidantes es mucho menos soluble.
El Fe forma complejos con una variedad de
ligantes.
Los estudios experimentales indican que la
mayor parte del transporte hidrotermal del Fe es
mediante complejos clorurados.
Los complejos sulfurados no juegan un rol
importante en el transporte de Fe.
 Transporte de Mn
El Mn2+ en forma similar a la del Fe es
probable que en soluciones hidrotermales
est dominado por complejos clorurados:
Ej. MnCl+ y MnCl2
Tambin contribuyen a la solubilidad de
Mn complejos con hidrxidos y
bicarbonatados.
 Metales duros
El molibdeno ocurre en una variedad de estados
de valencia en soluciones acuosas: Mo6+, Mo4+
y Mo3+
Forma complejos con bases duras,
especialmente con O2- y OH-
Tpicamente forma complejos de oxi-hidroxido
tales como MoO2+ y Mo(OH)3+
Solo en condiciones muy cidas se forman
complejos clorurados con Mo.
 Transporte de W
El tungsteno tiene tendencia a ocurrir en
la naturaleza como W+6, aunque la forma
W5+ tambin ocurre en condiciones
reductoras.
Son iones duros que se combinan con
bases duras tales como O2-, OH-, F- y
CO32-
El in Cl- es relativamente poco
importante en el transporte de W
 Ligantes ms importantes
Es claro que el in Cl- es el ligante ms
importante para la disolucin y transporte
de metales en fluidos hidrotermales.
Lo sigue en importancia el in bisulfuro
(HS)2-
Aparte de su capacidad de formar
complejos con cationes metlicos duros y
blandos el Cl- es un anin mayor en la
mayora de los fluidos naturales.
 Ligantes menos relevantes
El resto de los ligantes son de menor
importancia Ej.: F-, Br-, I-, SnS2- S2O32-,
HSO4-, SO4-, HCO3-, CO32-, NH3, OH-,
H2PO4-, HPO42-, PO43-. As3S63-, SbS63-,
Te22-, CN-, CH3COO-, CH2C2O42-, C2O42-,
etc.
Ellos son estables en condiciones
anormales o existen en concentraciones
muy bajas en fluidos naturales
 Transporte de metales
Muchos fluidos naturales pueden disolver
y transportar metales en solucin, por lo
que la circulacin de soluciones
hidrotermales es un proceso mineralizador
tan importante.
Sin embargo, la concentracin de metales
en esos fluidos es muy baja.
Au y Ag 0,1 a 100 ppb
Cu, Pb, Zn 1-100 ppm (fuentes termales
submarinas)
Cu, Pb, Zn 100-1000 ppm (prfidos Cu)
 Precipitacin
Para formar un depsito mineral es
necesario que un gran volumen de fluido
pase por un lugar focalizado en la corteza
terrestre (altas razones de agua/roca) y
mecanismos eficientes de precipitacin
que extraigan los metales de la solucin y
los concentren en las rocas husped.
Un metal en solucin necesita ser extrado
del fluido y concentrado para formar un
cuerpo mineralizado de inters
econmico.
 Smil de procesos hidrotermales
El Au es un metal que no es reactivo
qumicamente por lo que es inalterable, pero el
oro forma un complejo soluble estable a
temperatura ambiente con el cianuro (NaCN)
que es el dicianato de oro: Au(CN)2- lo que se
aprovecha en metalurgia extractiva.
Este anin es altamente soluble y permite
disolver el oro de una pila de mineral o de
mineral pulverizado. Luego se re-precipita el
Au, ya sea incorporando zinc en polvo a la
solucin o habindola pasar por carbn
activado. El Zn2+ tiene mayor afinidad con el
cianuro y desplaza al Au precipitando este como
metal (idem con Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Ni2+
y Zn2+).
 Precipitacin de metales en sistemas
hidrotermales
Si se excede el lmite de solubilidad de algn
componente de la solucin hidrotermal los complejos
inicos se disocian y el metal precipita usualmente
combinandose con anines S2- para formar sulfuros
metlicos que constituyen menas comunes de
metales base.
La capacidad de transporte en solucin de
componentes minerales depende de las condiciones
fsico-qumicas del fluido hidrotermal; por Ej. el agua
disuelta en el aire se condensa y precipita como
lluvia al enfriarse el mismo.
La sobresaturacin de un componente disuelto en
fluidos hidrotermales puede producirse por distintas
causas.
 Factores fsico-qumicos que
afectan la precipitacin de metales

En niveles someros de la corteza la

depositacin de menas ocurre por relleno
de espacios abiertos.
A niveles profundos donde la presin
litosttica restringe la porosidad tiende a
ocurrir el reemplazo (metasomatismo).
 Precipitacin de metales
Intuitivamente el descenso de temperatura es el
factor ms obvio para promover la precipitacin
de metales de fluidos hidrotermales.
Sin embargo, en profundidad los gradientes de
temperatura a travs de las estructuras por
donde se mueven los fluidos son mnimos y la
precipitacin de metales no ser eficiente, ni
concentrada especficamente en una trampa
particular.
La depositacin en este ltimo caso se logra
ms efectivamente por cambios en las
propiedades o composicin del fluido
hidrotermal.
Precipitacin a partir de complejos
clorurados
Ej. Solucin con
complejos de metal-
cloruro: la
precipitacin puede
ocurrir eficientemente
al aumentar el pH
(neutralizacin) de la
solucin hidrotermal.
 Otro ejemplo
Reaccin de un fluido cido con rocas
carbonatadas y donde la precipitacin ocurre
por digestin y reemplazo de la roca husped.
CaCO3(slido) + 2H+ Ca2+ + H2CO3(acuoso)
Precipitacin de blenda o esfalerita causado por el
aumento del pH al consumirse los iones H+
ZnCln2-n + H2S(acuoso) ZnS(slido) + 2H+ + nCl
En estas ecuaciones la precipitacin tambin podra ocurrir
por aumento de la concentracin de H2S (mezcla de fluidos
o reduccin bacterial de sulfatos) o por un descenso de la
cocentracin de Cl- (mezcla con aguas subterrneas
diluidas).
Precipitacin a partir de complejos
clorurados
Alternativamente a la disolucin de calcita,
el aumento de pH podra ser causado por
ebullicin del fluido, en el que los
componentes cidos se particionan
preferentemente en la fase vapor.
As que hay una variedad de formas en
las que se puede reducir la solubilidad de
complejos clorurados y promover la
precipitacin de metales.
 Precipitacin desde vapor
Los estudios recientes sugieren que el Cu
y Au son transportados como compuestos
voltiles con ligantes de S (H2S SO2) en
la fase vapor.
La descompresin y expansin del vapor
al ascender rpidamente reduce la
solubilidad de los metales transportados
en vapor y producira su precipitacin
(William-Jones, 2002).
Precipitacin a partir de complejos
sulfurados
La precipitacin es por factores algo
distintos que para los complejos
clorurados.
Aunque la mezcla de fluidos o dilucin y el
descenso de temperatura igual
promueven igual la precipitacin de
metales.
La oxidacin es particularmente efectiva
para disminuir la solubilidad de los
complejos inicos sulfurados en solucin.
 Precipitacin a partir de complejos
inicos sulfurados
La oxidacin (o prdida de electrones) causa el
descenso del pH y tambin la concentracin total
de la concentracin de azufre, por lo que promueve
la precipitacin de metal.
Zn(HS)3- + 4O2(acuoso) ZnS(slido)+ 3H++2SO42-
La precipitacin de menas desde complejos
sulfurados est controlada por la oxidacin,
descenso de pH (acidificacin) y descenso de la
concentracin de azufre, tendencias que son
contrarias a las que controlan la disociacin de
complejos clorurados.
La comprensin de los factores geolgicos
relacionados a la depositacin de metales
es muy importante para el gelogo de
exploracin, ya que ste necesita tener
claridad conceptual de los controles de
donde y porqu se forman cuerpos
mineralizados de origen hidrotermal.
 Temperatura
Enfriamiento del fluido por conduccin.
Reduce la solubilidad
Afecta la estabilidad de complejos, sobre todo a los
clorurados
Incrementa la hidrlisis de ligantes como Cl-
A grandes profundidades los gradientes
termales son mnimos y el enfriamiento es lento
e inefectivo.
A niveles someros los descensos rpidos de
temperatura son ms probables y en estos
ambientes el rol del enfriamiento es ms
importante en la formacin de depsitos
minerales.
 Temperatura
La precipitacin de sulfuros ligada a fuentes
termales submarinas es un lugar donde el
enfriamiento juega un rol importante en la
depositacin de metales.
Fluidos con temperaturas de hasta 350C son
liberados en el fondo ocenico y se produce la
precipitacin casi instantnea de metales base
(principalmente Cu y Zn) transportados como
complejos clorurados y en algunos casos
metales preciosos (Au como complejo
bisulfurado) al mezclarse con agua de mar a 2-
4C. En este caso el enfriamiento es altamente
eficiente en la precipitacin metlica.
 Temperatura
En ambientes volcnicos en los cuales se
forman depsitos epitermales de Au-Ag existen
abruptos gradientes termales y alta prdida de
calor por conduccin y conveccin desde los
fluidos a las rocas circundantes.
En este ambiente el enfriamiento puede jugar un
rol en el control de las solubilidades.
Aunque en este ambiente es ms probable que
ocurra la separacin de fases (ebullicin y
efervescencia) ligada al descenso de la presin
y que esto juegue un rol preponderante en la
precipitacin de menas.
 Presin
Las variaciones de presin no tienen un efecto
dramtico en la solubilidad de los complejos,
aunque el aumento de presin conduce a una
reduccin de volumen lo que promueve la
disociacin de complejos a iones individuales.
Disminucin de presin
Ebullicin del fluido (hierve al acercarse a la
superficie)
Aumenta concentracin salina de solucin
por simple prdida de H2O como vapor
Disminuye capacidad de transporte
 Ebullicin de fluido hidrotermal
Transformacin de agua a vapor o liberacin de CO2
por desmezcla del agua (efervescencia).
Liberacin de CO2 y H2S
HCO3- + H+ CO2 + H2O
HS- + H+ H2S
Solucin remanente aumenta su pH (neutralizacin)
Aumento de fO2 (fugacidad) por aumento de razones
CO2/CH4 y SO2/H2S
Esto debido a que el metano y cido sulfdrico escapan
ms fcilmente que el anhdrido carbnico y sulfrico
 Ebullicin de fluido hidrotermal
Disminuye la temperatura (no demasiado), pero
suficiente para precipitar cuarzo
La mayor prdida de CO2 respecto a H2S resulta
en un aumento de la actividad de S-2 y HS-
posibilidad de formar complejos sulfurados
estables con Au, As, Sb y Hg.
Estos complejos sulfurados thio- son estables
en ambientes someros y solo son destruidos por
el aumento de fO2 cerca de la superficie.
Por eso se encuentran esos metales en la
Champagne Pool de Nueva Zelanda.
 Mezcla de fluidos - Dilucin
Este otro mecanismo considerado
importante para reducir la solubilidad de
soluciones formadoras de menas y para
promover la precipitacin de metales.
Cuando un fluido hidrotermal caliente se
mezcla con otro fluido ms fro y diluido.
La mezcla resulta en un enfriamiento del
fluido caliente y cambios en sus
propiedades con la desestabilizacin de
los complejos existentes de metal-ligante.
 Reacciones entre el fluido y las
rocas (controles de pH y eH)
Los fluidos hidrotermales generalmente estn
en desequilibrio con las rocas por las que
circulan y consecuentemente hay intercambio
de componentes entre los minerales de las
rocas y el fluido (alteracin hidrotermal).
Particularmente hay un intercambio de cationes
desde los minerales y su reemplazo por
cationes H+
La interaccin entre el fluido y las rocas
promueve la precipitacin porque cambia las
propiedades del fluido especialmente en
trminos de acidez (pH) o estado de oxidacin
(eH)
 Adsorcin
Adherencia de un in en solucin a la superficie
de un slido (o mineral) con el que est en
contacto.
Ocurre porque una superficie mineral
inevitablemente contiene cargas no
balanceadas creadas por que los cationes
metlicos no siempre estn totalmente
coordinados con aniones tales como O2- o S-.
Lugares con alta densidad de carga (positiva o
negativa) en una superficie mineral son donde
ines con carga opuesta son probablemente
adsorbidos.
 Adsorcin
La adsorcin de metales en la superficie de
silicatos, xidos y sulfuros puede ser una
manera eficiente de formar depsitos minerales
de acuerdo a datos experimentales.
La temperatura tiene un efecto inverso en la
adsorcin, de modo que tpicamente es un
fenmeno de baja temperatura.
Muchos sulfuros son buenos adsorbentes de
metales.
Hay una variedad de parmetros que afectan la
adsorcin.
Superficie areal
Propiedades del adsorbente
pH de la solucin
 Sntesis
Los metales son esencialmente
insolubles en agua.
Sin embargo, los metales ligados a otros
elementos o molculas pueden formar
complejos inicos solubles en ciertas
condiciones termodinmicas en sistemas
hidrotermales.
Los ligantes ms importantes son el Cl- y
el (HS)2-
 Precipitacin de menas
Ocurre cuando hay cambios fsico-
qumicos que afectan al fluido hidrotermal
Resultan en la sobresaturacin y/o
desestabilizacin y descomposicin de los
complejos existentes de metal-ligante que
permitan la solubilidad de compuestos
metlicos.
 Precipitacin gatillada por:
Temperatura presin
Ebullicin
Mezcla con otros fluidos
Reaccin qumica con minerales de las
rocas
Oxidacin Reduccin
Acidificacin Neutralizacin
Adsorcin