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Calorimetra y
Termoqumica
Lic.Andrea Saralegui 1
Termodinmica
(Del griego: calor y potencia)
Entorno
Sistema: una parte limitada y bien
definida del universo objeto de estudio.
Energa
Universo = sistema + entorno
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Para una descripcin mas completa del sistema :
Descripcin del contorno o de los limites. Interacciones con el
entorno: paso de materia y energa
-Temperatura
-Presin
-Volumen
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EQUILIBRIO TERMODINMICO
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Energa
Capacidad para realizar trabajo o de
transferir calor.
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Unidades de energa:
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Formas de energa:
U = Ufinal Uinicial
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Primera ley de la termodinmica
Entorno
U = Q + W Energa Interna
Sistema
En forma diferencial: dU = Q + W
Energa
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U = Ufinal U inicial ,
Las cantidades de U poseen un nmero y una unidad,
que dan la magnitud del cambio y un signo que da la
direccin.
U>0
U = Q + W
El signo de la variacin de energa interna depende
de los signos de Q y W
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Funciones de estado
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Trabajo de expansin
El trabajo de expansin es realizado por un gas contra una fuerza externa
h W = Pext.A (hf-hi)
W = Pext V
A Trabajo realizado sobre el entorno por un
Estado Estado gas que se expande contra una presin de
inicial final oposicin constante es Pext V
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En forma diferencial: w Pext .dV 17
Trabajo de expansin y compresin
Vf
el sistema realiza trabajo
Vf > Vi W <0
W Pext dV sobre el medio
Vi
Proceso irreversible:
El sistema no est en equilibrio con el entorno.
se realiza a una velocidad finita.
No puede invertirse.
Wirrev Pext V
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Es el trabajo mximo que rea bajo la curva del
W rev grafico P vs. V
puede realizar el sistema
W reversible W irreversible
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CALOR
Q
C
T
Q C.T
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CAPACIDAD CALORFICA (C): cantidad de calor necesaria para elevar
la temperatura de un sistema en un grado.
A Volumen CTE QV = m cv T
CALOR SENSIBLE
A Presin CTE Qp = m cp T ( con cambio de temperatura)
U, P y V son la energa
H = U + PV interna, la presin y el
volumen del sistema
0
Qv = dU
Qv = U W=0
QP = U + P V = (U2-U1) + (PV2-PV1)=
(U2 + PV2) (U1 + PV1)
Entalpa: H = U + PV
QP = (U2 + PV2) (U1 + PV1) = QP=H
H2 H1
H = U + (PV) a P=cte H = U + PV
LV Hvap= Hm(vapor)-Hm(lquido)
SL Hfusin= Hm(lquido)-Hm(slido)
Se requiere mas fuerza para
separar las molculas del
lquido y llevarlas a vapor, en
donde las fuerzas intermolec.
Hvaporizacin > H
Lic.Andrea
fusin Saralegui son casi nulas 27
Entalpa del cambio fsico
Estado final
Proceso inverso
Proceso directo
Entalpa
- H
Hvap= Hm(vapor)-Hm(lquido)
Hsub= Hm(vapor)-Hm(slido)
sublimacin
Hfus
Slido
*Las entalpas de vaporizacin varan poco con la temperatura*
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Entalpa del cambio fsico
Hvaporizacin
Hcondensacin
Calor
Latente
Hfusin
Hsolidif.
Calor Calor
Calor Calor
Latente Sensible
Sensible Sensible
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2- Entalpa del cambio qumico
Termoqumica
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Entalpa de reaccin
Dado que:
H = Hfinal Hinicial
Hr = H(productos) H(reactivos)
Se simboliza como Hr
H < 0
(exotrmico)
2 H2O(g)
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Ecuacin Termoqumica
Una ecuacin qumica balanceada, con su
valor de H y especificando las estados fsicos
de todas las especies se denomina ecuacin
termoqumica.
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Estado de referencia o estndar
Como la entalpa de una reaccin depende de los estados fsicos de
los reactivos y productos, es necesario especificar el estado de cada
sustancia
La entalpa de reaccin tambin depende de las condiciones (como la
presin y temperatura).
H = - 890 kJ
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Ley de Lavoiser y Laplace
CH4(g) + 2 O2(g)
Entalpa
H1 = H2 =
-890 kJ 890 kJ
CO2 (g) + 2 H2O (g) CH4 (g) + 2 O2 (g)
H = + 890 kJ
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Ejemplo:
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g) H = - 802 kJ
2 H2O (g) 2 H2O (l) H = - 88 kJ
CH4 (g) + 2 O2 (g) + 2 H2O (g) CO2 (g) + 2 H2O (g) + 2 H2O (l) H = - 890 kJ
La ecuacin neta es:
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l) H = - 890 kJ
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Reactivos
Entalpa
Camino
Productos
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Entalpa de formacin estndar Hf
La entalpa de formacin estndar de un compuesto es la entalpa de
la reaccin estndar para la formacin de un mol de dicho compuesto a
partir de sus elementos en su forma mas estables.
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Entalpa de combustin estndar Hc
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Ejemplos:
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Ejemplos:
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Hco (Kcal / mol )
C2H4 (g ) H2 (g ) C2H6 (g )
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Termoqumica: consideraciones importantes
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Termoqumica: calores de reaccin a V=cte y P=cte
nf ni H U nRT
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Termoqumica: calores de reaccin a V=cte y P=cte
Resumiendo:
QV U Uf Ui
Caso b) Reacciones a presin constante
QP H Hf Hi
Reacciones con fases gaseosas:
H U ngasesos RT
H U Lic.Andrea Saralegui 52
Combustin
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Combustibles
Poder calorfico superior e inferior
Poder calorfico inferior (PCI), se denomina as al poder calorfico
cuando el agua resultante de la combustin se supone en estado de
vapor con los dems productos de la combustin.
Poder calorfico superior (PCS), se denomina as al poder calorfico
cuando el agua resultante de la combustin se supone lquida
(condensada) en los productos de combustin.
Por tanto la diferencia entre PCS y PCI es igual por definicin al calor
de condensacin del vapor de agua resultante de la combustin del
combustible.
Qprdidas
Qcombustin
Qtil
Qcombustin= Qtil+ Qprdidas
Rendimiento %= Qtil /Qcombustin* 100
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1) Calorimetra a P=cte
Qsistema = 0
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2) Calorimetra a V=cte
Qsistema = 0
Qagua = magua c T = magua (4.184 J/gC) T
Qbomba = Cbomba T
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