Influencia de la salinidad y la dureza del

agua sobre la adsorcin esttica de

surfactantes extendidos en el medio
poroso
Alexandra Katherine Londoo Camacho
Christian Alberto Paternina Ortiz

Director Codirector
Director
M. Sc. Samuel Fernando Muoz Navarro Ing. Codirector
Jess Botett Cervantes
Dr. Miguel Rondn Antn
Dr. Ronald Mercado Ojeda
Agenda

OBJETIVOS
INTRODUCCION
EFECTO DE LA SALNIDAD SOBRE LA DOBLE CAPA ELCTRICA
ADSORCIN DE SURFACTANTES
ISOTERMAS DE ADSORCIN
EFECTO DE LA SALINIDAD SOBRE LA ADSORCIN DE
SURFACTANTE
PRUEBAS DE ADSORCIN
CRONOGRAMA
MATERIALES Y EQUIPOS
METODOLOGIA
CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFIA
Inyeccin de qumicos-Surfactantes 2
Objetivos

General

Evaluar experimentalmente la influencia de la

salinidad y de la dureza del agua sobre el
fenmeno de adsorcin esttica de
surfactantes extendidos en el medio poroso.

Inyeccin de qumicos-Surfactantes 3
Objetivos
Especficos
Estudiar la estructura y caractersticas fisicoqumicas de las molculas de
surfactante, junto a la influencia que ejercen la salinidad y la dureza del agua en
su desempeo.

Analizar el fenmeno de adsorcin de surfactantes en la interfase slido-lquido

y evaluar la relacin existente entre la cantidad de surfactante adsorbido y las
condiciones de salinidad y dureza del medio.

Analizar las suposiciones inherentes a las isotermas de adsorcin propuesto por

cada modelo analtico, determinando la influencia de cada variable sobre la
descripcin del comportamiento de la adsorcin de surfactantes en el medio
poroso.

Inyeccin de qumicos-Surfactantes 4
Objetivos
Especficos

Determinar experimentalmente la influencia de la salinidad y de la dureza del

agua sobre el fenmeno de adsorcin esttica de surfactantes extendidos
sobre el medio poroso.

Determinar el modelo analtico que mejor se ajusta a los resultados de adsorcin

vs. salinidad y adsorcin vs. dureza del agua obtenidos experimentalmente.

Inyeccin de qumicos-Surfactantes 5
 Introduccin

Polmero Surfactante Pre-flush Petrleo

Agua
residual
Modificado de SHAMSIJAZEYI.H. et.al ,Reducing Adsorption of Anionic Surfactant for Enhanced Oil Recovery:Part I.Competitive
Adsorption MechanismRice University, USA, 2013.

Inyeccin de qumicos-Surfactantes 6
Efecto de la salinidad sobre la doble capa
elctrica
Capa difusa

Cargada
Negativamente

Doble capa elctrica

Capa Stern
Modificado de RAMEZ, A..; et al.Double-Layer Expansion: Is It a Primary Mechanism of Improve Oil Recovery by Low-Salinity Waterflooding. En SPE.
February 2014

Inyeccin de qumicos-Surfactantes 7
Efecto de la salinidad sobre la doble capa
elctrica
Cl-

Na+ Na+

Cl-
NaCl
Cargada
Negativamente
Cl-
NaCl
Cl- Na+
Na+
NaCl
NaCl

Doble capa elctrica

Modificado de RAMEZ, A..; et al.Double-Layer Expansion: Is It a Primary Mechanism of Improve Oil Recovery by Low-Salinity Waterflooding. En SPE.
February 2014

Inyeccin de qumicos-Surfactantes 8
 Comportamiento de fase de los sistemas surfactante-
agua-aceite
Aceite

Fase acuosa

Fase microemulsin

Tipo I Tipo III Tipo II

Aceite Agua O W Aceite Agua

Agua
Aceite

Modificado de POPE, G.A., Overview of Chemical EOR. Center for Petroleum and Geosystems Engineering.
Casper EOR workshop, Texas, 2007. Pag.32-36.

Inyeccin de qumicos-Surfactantes 9
Modelo de cuatro pasos para la adsorcin

Modificado de GONZALES.H.R., et al. Sinergia En Surfactantes Para La Remediacin Suelos

Contaminados Con Hidrocarburos Instituto tecnolgico de Sonora, Mxico, 2011.

Inyeccin de qumicos-Surfactantes 10
Efecto de la fuerza inica
0.150
Masa de surfactante adsorbida

0.100
(lb/ft3)

0.050

0.000
2012 2014 2016 2018 2020 2022 2024 2026
Tiempo (Fecha)

NaCl-2wt.
CaCl2-2wt

Fuente: STAGGS, H., M, HERBECK.., E.F. Reservoir Simulation Models- An Enginneering Overview. EN: SPE [en lnea]. (25 mayo del 2016).
disponible en: < https://www.onepetro.org/journal-paper/spe-3304-pa>

Inyeccin de qumicos-Surfactantes 11
Efecto de la salinidad en la adsorcin
Surfactante aninico en arenisca

Fuente: BERA, A., KUMAR, T., OJHA, K., MANDAL, A., Adsorption of Surfactants on Sand Surface in Enhanced Oil
Recovery: Isotherms, Kinetics and Thermodynamic Studies. Department of Petroleum Engineering. India. 2013.

Inyeccin de qumicos-Surfactantes 12
Efecto de la salinidad y dureza en la adsoricin
4
Adsorcin (mg/m2)

1
1

0
0 10 20 30 40 50 60
Salinidad (g/L)

R+= 0 R+= 0,05 R+=0,09 R+=0,2 R+=0,27

Fuente: TAY, A.; et al. Adsorption inhibitors: A New Route to Mitigate Adsorption in Chemical Enhanced Oil Recovery. En SPE. August 2015

Inyeccin de qumicos-Surfactantes 13
Gradiente de Salinidad
S/S* Salmuera de Formacin
(Alta Salinidad )
WII
1,4 Alta IFT
Alta Retencin
1,2 Bache de SP
(Salinidad ptima)
1 WIII
Ultra-Baja IFT
0,8 Polmero Alta Retencin
(Baja Salinidad)
0,6
WI
0,4 Alta IFT
Baja Retencin
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6 VP

Fuente: TAY, A.; et al. Adsorption inhibitors: A New Route to Mitigate Adsorption in Chemical Enhanced Oil Recovery. En SPE. August 2015

Inyeccin de qumicos-Surfactantes 14
Dureza en la salinidad optima
3.5

2.5
Adsorcin (mg/m2)

1.5

0.5
0
0 0.05 0.09 0.2 0.27
R+
Adsorcin en S* Adsorcin en S*/2

Fuente: TAY, A.; et al. Adsorption inhibitors: A New Route to Mitigate Adsorption in Chemical Enhanced Oil Recovery. En SPE. August 2015

Inyeccin de qumicos-Surfactantes 15
 Precipitacin y redisolucin de surfactantes

100
= 670 nm
T= 25 0.2 C
80 ph= 6.0 0.1
% Transmisin

60

40
TEXAS # 2
mol/m3
20 1
1 + NaCl (80 mol/m3)
2.5
14. 75
0
0.01 0.1 1.0 10
concentracin de CaCl2 mol/m3
Fuente: CELIK, M., et al. The Role of Surfactant Precipitation and Redissolution in the Adsorption of Sulfonate on Minerals. SPE Journal.
Columbia,1984

Inyeccin de qumicos-Surfactantes 16
 Efecto de la salinidad en la precipitacin y
redisolucin
Na DDBS + 5.0 mol/m3 CaCl2
100

80
% Transmisin

60 T= 25 0.5 C
ph= 5.8 0.2
40
1 mol/m3 Na DDBS
5 mol/m3 Na DDBS
20

0
0 10-3 10-2 10-13 1.0
concentracin de NaCl Kmol/m
Fuente: CELIK, M., et al. The Role of Surfactant Precipitation and Redissolution in the Adsorption of Sulfonate on Minerals. SPE Journal.
Columbia,1984

Inyeccin de qumicos-Surfactantes 17
 Prueba de adsorcin esttica de surfactantes

Se mezcla la solucin a diferentes concentraciones

de surfactantes con la roca triturada

La mezcla se agita por unas horas a cierta

temperatura y se centrifuga

La solucin acuosa sobrenadante se filtra

y se halla la concentracin de surfactante
por titulacin potenciomtrica

Fuente: CELIK, M., et al. The Role of Surfactant Precipitation and Redissolution in the Adsorption of Sulfonate on Minerals. SPE Journal.
Columbia,1984

Inyeccin de qumicos-Surfactantes 18
Mtodos para determinar la adsorcin

es la cantidad adsorbida (mg/m2)

es la concentracin inicial de surfactantes (mg/ml)
es la concentracin despus de alcanzar el equilibrio (mg/ml)
es el volumen de la solucin (ml)
es la masa de las partculas (g)
es rea superficial especifica de las partculas

Inyeccin de qumicos-Surfactantes 19
Adsorcin dinmica de surfactantes
Manmetro Termmetro Manmetro
Contrapresin Solucin
conductimetro Presin de inyeccin

Horno Muestra

Bomba

Colector de Adquisicin Agua

lquido de datos

Fuente: RASHIDI, M, Physico-Chemistry Characterization of Sulfonated Polyacrylamide Polymers for Use in Polymer Flooding.
University of Bergen, Noruega, 2010.

Inyeccin de qumicos-Surfactantes 20
Desplazamiento de surfactante

[1]

[1] Tomado de http://www.directindustry.es/prod/thermo-scientific-scientific-instruments-and-aut/product-7217-1043073.html

Fuente: TROGUS, F. J., et al. Static and Dynamic Adsorption of Anionic and Nonionic Surfactants. SPE Journal. Texas, 1977

Inyeccin de qumicos-Surfactantes 9
Cronograma
OBJETIVO Jul Agost Sep Oct Nov Dic Ene Feb
Estudiar la estructura y
caractersticas
fisicoqumicas de las
1 molculas de surfactante,
junto a la influencia que
ejercen la salinidad y la
dureza del agua en su
desempeo.

Analizar el fenmeno de
adsorcin de surfactantes
en la interfase slido-
lquido y evaluar la
relacin existente entre la
2 cantidad de surfactante
adsorbido y las
condiciones de salinidad y
dureza del medio.

Inyeccin de qumicos-Surfactantes 22
 Cronograma
OBJETIVO Jul Agosto Sep Oct Nov Dic Ene Feb
Analizar las suposiciones
inherentes a las isotermas de
adsorcin propuesto por cada
modelo analtico, determinando
la influencia de cada variable
sobre la descripcin del
comportamiento de la adsorcin
3 de surfactantes en el medio
poroso.
Determinar experimentalmente
la influencia de la salinidad y de
4 la dureza del agua sobre el
fenmeno de adsorcin de
surfactantes extendidos sobre
un sustrato mineral modelo.

Determinar el modelo analtico

que mejor se ajusta a los
resultados de adsorcin vs.
6 salinidad y adsorcin vs. dureza
del agua obtenidos
experimentalmente.

Inyeccin de qumicos-Surfactantes 23
Materiales y equipos

Materiales
Agua destilada, acido Equipos
clorhdrico 1N (1 gotero) Agitador mltiple

NaCl (salinidad), CaCl2

(dureza) Recipientes para pruebas

Caolin (20g), arena Titulador potenciomtrico

Ottawa (180 g) automatizado (titrino)

Tegotrant (agente
titulante) Vasos precipitados de 100 ml

Surfactante Petrsotep
Gotero
S13D (20g activo)

Inyeccin de qumicos-Surfactantes 24
Metodologa

Parmetros constantes Parmetros variables

Surfactante: Petrostep S-13D (C12-
13-PO13-SO4)
Sustrato: mezcla arena Ottawa
(malla 100-120) + caoln en
proporcin 90/10
Relacin sustrato/solucin
surfactante: 1/10
Concentraciones iniciales de
surfactante: 200, 500, 1000, 2000,
5000 ppm
Salinidad total: 0.2, 0.5, 1.0, 2.0 y
5.0%
de Dureza: 0%, 2%, 5% y 10% de
cationes Ca+2 en vez de Na+.

Temperatura: Ambiente (aprox.

22)

Inyeccin de qumicos-Surfactantes 25
Conclusiones
La salinidad es un parmetro que afecta ampliamente
el rendimiento del surfactante porque dependiendo de
su concentracin, se ve afectada la reduccin de la
tensin interfacial y los niveles de adsorcin de
surfactantes en el medio poroso.
El efecto de la salinidad sobre el aumento de la
adsorcin de surfactantes en la interfase slido-lquido,
puede explicarse como una reduccin de las fuerzas
de repulsin electrosttica sobre los iones de
tensioactivos adsorbidos que causan un
empaquetamiento o compresin de las molculas
adsorbidas, facilitando la formacin de admicelas.

Inyeccin de qumicos-Surfactantes 26
Conclusiones
Determinar el comportamiento de la adsorcin de
surfactante en el medio poroso ante diferentes
concentraciones de salinidad y dureza, es de gran
ayuda al momento de establecer la eficiencia tcnica y
econmica de un proyecto de recobro qumico.
Las concentraciones iniciales y finales de surfactantes
en solucin , pueden determinarse mediante distintas
tcnicas como espectroscopia de rayos UV, ndice de
refraccin, titulacin, cromatografa, electrodos de
iones selectivos o por medio de la medicin de la
tensin superficial, brindando una gran versatilidad a
la tcnica que no la limita a una sola opcin de
medicin.
Inyeccin de qumicos-Surfactantes 27
Conclusiones
La redisolucin de surfactantes depende
esencialmente de la cantidad de surfactante en la
solucin acuosa, junto con la concentracin de iones
divalentes en la mismas y la presencia de NaCl que
puede llevar a la reduccin de la CMC, generando un
periodo de redisolucin en presencia de iones
divalentes para despus precipitar abruptamente.
Mediante isotermas de adsorcin es posible analizar el
comportamiento del fenmeno interfacial al variar
parmetros como la salinidad y dureza de la solucin
acuosa.

Inyeccin de qumicos-Surfactantes 28
Bibliografa
BERA, A., KUMAR, T., OJHA, K., MANDAL, A., Adsorption of Surfactants on Sand
Surface in Enhanced Oil Recovery: Isotherms, Kinetics and Thermodynamic Studies.
Department of Petroleum Engineering. India. 2013.

CELIK, M., et al. The Role of Surfactant Precipitation and Redissolution in the
Adsorption of Sulfonate on Minerals. SPE Journal. Columbia,1984

GONZALES.H.R., et al. Sinergia En Surfactantes Para La Remediacin Suelos

Contaminados Con Hidrocarburos Instituto tecnolgico de Sonora, Mxico, 2011.

POPE, G.A., Overview of Chemical EOR. Center for Petroleum and Geosystems
Engineering. Casper EOR workshop, Texas, 2007. Pag.32-36.

RAMEZ, A..; et al.Double-Layer Expansion: Is It a Primary Mechanism of Improve Oil

Recovery by Low-Salinity Waterflooding. En SPE. February 2014

Inyeccin de qumicos-Surfactantes 29
Bibliografa
RASHIDI, M, Physico-Chemistry Characterization of Sulfonated Polyacrylamide
Polymers for Use in Polymer Flooding. University of Bergen, Noruega, 2010.

SHAMSIJAZEYI.H. et.al ,Reducing Adsorption of Anionic Surfactant for

Enhanced Oil Recovery:Part I.Competitive Adsorption MechanismRice
University, USA, 2013.

STAGGS, H., M, HERBECK.., E.F. Reservoir Simulation Models- An Enginneering

Overview. EN: SPE [en lnea]. (25 mayo del 2016). disponible en: <
https://www.onepetro.org/journal-paper/spe-3304-pa>

TAY, A.; et al. Adsorption inhibitors: A New Route to Mitigate Adsorption in

Chemical Enhanced Oil Recovery. En SPE. August 2015

TROGUS, F. J., et al. Static and Dynamic Adsorption of Anionic and Nonionic
Surfactants. SPE Journal. Texas, 1977

Inyeccin de qumicos-Surfactantes 30
Influencia de la salinidad y la dureza del
agua sobre la adsorcin esttica de
surfactantes extendidos en el medio
poroso
Alexandra Katherine Londoo Camacho
Christian Alberto Paternina Ortiz

Director Codirector
Director
M. Sc. Samuel Fernando Muoz Navarro Ing. Codirector
Jess Botett Cervantes
Dr. Miguel Rondn Antn
Dr. Ronald Mercado Ojeda