REFINACIN:

La refinacin es la separacin del crudo en los productos

deseados. Esto es posible debido a que el crudo no es un
compuesto qumico simple sino una mezcla de cientos de
compuestos de hidrocarburos, cada uno teniendo su propio
punto de ebullicin.
Qu es un barril de petrleo?
MATERIA PRIMA VERSUS EL MERCADO DE LOS
PRODUCTOS:

Los petrleos crudos contienen numerosos compuestos

hidrocarbonados en proporcin muy variable. Estos
compuestos se pueden clasificar segn su naturaleza
qumica, segn sus propiedades fsicas (punto de ebullicin)
o segn su utilizacin.

Desde el punto de vista de la estructura qumica se

acostumbra a hacer la diferencia entre:

1. Parafinas
2. Naftenos
3. Compuestos insaturados

Ciertos crudos contienen compuestos policclicos

parcialmente aromatizados, los cuales se usan como base
para lubricantes.

Los heterocompuestos con tomos de azufre

(mercaptanos, sulfuros), nitrgenos (bases), oxgeno
(fenoles, cidos), o metales (vanadio, nquel).
La clasificacin de las sustancias contenidas en un crudo en
base a su punto de ebullicin da cuenta tambin a la
utilizacin de ste.

Gases incondensables, esencialmente metano, con un

poco de etano. Tienen uso como combustible (como el
gas natural) y como materia prima petroqumica.
Gases condensables bajo presin, propano y butano. Se
usan en bombonas de gas licuado y como materia prima
de varios procesos de conversin.
Corte de 40-200 C, llamado de gasolinas, con nombres
especficos como nafta (cicloparafnicos) o bencina
segn la naturaleza qumica predominante.
Corte de 150-250 C, llamado de kerosn.
Cortes de 190-360 C, gasleos livianos, pesados o
combustibles.
Corte lubricantes, destilados bajo vaco.
Residuos asflticos, de destilacin al vaco.
Residuo largo, rango de destilacin >370 C. Es
alimentado a la destilacin al vaco para seguir
obteniendo destilado. No requiere especificaciones de
calidad.
El mercado de los productos se inici a finales del siglo XIX
con una demanda para aceite combustible para alumbrado
(kerosn). Con la introduccin de los motores de
combustin interna, la demanda se extendi al corte de
gasolinas al principio del siglo pasado. Sin embargo, las
gasolinas de destilacin directa tienen un alto contenido n-
parafnico y por eso no son adecuadas como combustibles
en los motores modernos, los cuales poseen una alta tasa
de compresin.

La utilizacin de los asfaltos como material de

impermeabilizacin es extremadamente antigua. Sin
embargo, el asfalto tuvo poca demanda hasta la invencin
por el escocs Mc Adam del aglomerado asfalto-granzn
para recubrimiento de carreteras.

Actualmente, existe una discrepancia entre la demanda del

mercado y el contenido de los crudos.

El mercado requiere gasolinas para motores, llamadas de

alto octanaje, con alto contenido de iso-parafinas y de
aromticos livianos. Tales sustancias existen slo en
pequeas cantidades en los crudos. En los ltimos 20 aos
y particularmente en Venezuela, la dieta de las refineras se
ha vuelto ms pesada, es decir, menos rica en compuestos
livianos.

Para ajustar los productos a la demanda se han

desarrollado procesos de transformacin o de conversin,
los cuales permiten cambiar la naturaleza qumica de los
hidrocarburos. La tendencia general es hacia una
conversin de productos pesados a productos livianos
(craqueo), y desde productos n-parafnicos a productos iso-
parafnicos, cicloparafnicos y aromticos.

Por otra parte, una nueva industria, se ha desarrollado en

los ltimos aos (Industria Petroqumica). Esta industria
requiere grandes cantidades de intermediarios reactivos
como el etileno, el propileno y el benceno que no existen en
cantidades significativas en los crudos. Para atender esta
demanda las refineras se han equipado de unidades de
produccin de olefinas y de aromticos.
PROCESOS DE SEPARACIN Y DE CONVERSIN:

Hasta la segunda guerra mundial, la refinacin del petrleo

consista esencialmente en separar los componentes del
crudo. Con los procesos de craqueo cataltico se iniciaron
las operaciones de conversin. Actualmente, la refinacin
del petrleo utiliza una gran variedad de ambos tipos de
procesos.

Procesos de Separacin:

El principal es la destilacin fraccionada, la cual se utiliza

para separar el crudo en varios cortes (destilacin
atmosfrica) y para separar los productos de los diferentes
procesos de conversin (por ejemplo estabilizacin de
gasolina). Dichas columnas de destilacin pueden contener
pocos platos (despojamiento flash) o muchos platos en
varias columnas (superfraccionamiento de los C8
aromticos). Pueden trabajar a alta presin (separacin de
gases condensables), o a presin reducida, bien sea por
succin (destilacin al vaco), bien sea por inyeccin de una
sustancia inerte (despojamiento al vapor).
Al lado de los procesos convencionales, se usan todava
procesos particulares como la destilacin azeotrpica o
destilacin extractiva para separar sustancias cuyos puntos
de ebullicin son demasiados vecinos. La tendencia actual
es sin embargo, utilizar otros procesos de separacin fsica
o fsico-qumica, como la extraccin lquido-lquido
(separacin de aromticos), la adsorcin slido-lquido
(separacin de n-parafinas), la cristalizacin (separacin de
parafinas y ceras de los lubricantes, separacin de meta y
para-xilenos) u otros (aducto parafina-rea).

La remocin de sustancias con carcter cido,

particularmente hidrgeno sulfurado y mercaptanos se
efecta mediante una absorcin gas-lquido con una
solucin alcalina; la tendencia actual es usar una solucin
regenerable de etanolamina (Girbotol). Estos procesos
pueden combinarse tambin con una reaccin de xido-
reduccin que produce un cambio qumico (formacin de
disulfuros) que permite una fcil separacin fsica.
Procesos de conversin:

Los principales procesos de conversin son los que rompen

las molculas (craqueo o desintegracin), produciendo
productos ms livianos que la carga; al romperse una
molcula se produce en general un doble enlace (salvo en
presencia de hidrgeno) y por lo tanto los productos de
craqueo contienen un alto porcentaje de olefinas, en un
menor grado de aromticos.

Existen varios tipos de craqueo segn las condiciones de

temperatura, la eventual presencia de hidrgeno y la
selectividad de cada catalizador particular.

El craqueo cataltico procesa tpicamente entre el 50-60%

de la carga total de la refinera y produce un considerable
corte de gasolinas a partir de gasleos livianos y pesados.
Es el mayor proceso de conversin en cuanto al volumen
tratado.

Para ciertas aplicaciones particulares se han conservado

procesos de craqueo trmico. El vapocraqueo a alta
temperatura de cargas livianas permite producir etileno,
propileno y aromticos. El craqueo trmico moderado de
cargas pesadas permite reducir su viscosidad para uso
como combustible. El craqueo trmico severo de cargas
pesadas o coquefaccin permite valorizar los residuos de
destilacin o los crudos extrapesados.

Nuevos procesos combinan el craqueo con la hidrogenacin

para aumentar la relacin H/C en los productos
(hidrocraqueo) o remover los heterotomos en forma de
hidruros gaseosos (hidrodesulfuracin).

Ciertos procesos de conversin cataltica incluyen a la vez

reacciones de craqueo y reacciones de condensacin, como
la reformacin, la isomerizacin, la alquilacin, la
dismutacin.

Combinacin de los procesos:

Los procesos de separacin y conversin se combinan en la

refinera con el fin de:

1) Atender la demanda en las proporciones relativas del

mercado
2) Valorizar al mximo la carga, transformando al mximo
los productos de poca demanda o poco valor.

Como la dieta de la refinera, es decir, la naturaleza de la

carga, y por otra parte la demanda del mercado, pueden
variar ambas, se requiere una instalacin con amplia
flexibilidad de tratamiento.

Las refineras actuales son plantas extremadamente

complejas en las cuales estn interrelacionados numerosas
unidades de separacin y de conversin. La forma de
asociarlos depender esencialmente de las dietas, del
mercado, y del margen de flexibilidad que se desea.

En todos casos la tendencia actual es hacia una carga ms

pesada y hacia un mercado de productos ms livianos. Esto
se debe de una parte al hecho que los crudos extrados son
ahora ms pesados (y en Venezuela extrapesados), y por
otra parte a que el aumento del precio del crudo ha
producido una disminucin relativa en la demanda de
combustibles pesados, ya que se estn desarrollando
fuentes alternativas de energas.
DERIVADOS DEL PETRLEO POR SEPARACIN:

Gases licuados: se utilizan en las bombas de gas licuado

para uso domstico. Las normas son bastante flexibles en
cuanto a la composicin. Tienen trazas de mercaptanos
para que se pueda detectar una fuga por el olor.
Propiedades Propano Butano
Densidad (lq.
0,509 0,582
15 C) g/cc
Temp.
Ebullicin atm. -44,5 0,5
(C)
Temp. Crtica
975 150
(C)
Presin crtica
46 38
(atm)
Poder
calorfico 22400 29140
(Kcal/m3)

Gasolinas:

Gasolina antidetonante: es la que permite usar tasas de

compresin elevadas sin explosin. ndice de octano entre
80-90.
Gasolina de avin: ndice de octanos 110-115

Gasolinas especiales: usos diversos:

Pega de cauchos, lmparas

Extraccin de esencias y perfumes
Deshidratacin de alcoholes
Vulcanizacin, tintas, pegas
Cauchos
Productos farmacuticos
Solventes de pinturas y barnices (thinner)
Kerosn domstico, estufas
Kerosn avin a chorro

Gasleo: es un producto poco voltil destilando entre 190

C y 360 C, que se usa en los motores Diesel rpidos.
Debe inflamarse cuando su mezcla con aire est sometida a
la compresin. Esta caracterstica se llama ndice de cetano.

Aceites combustibles (fuel-oil): son gasleos

prolongados hasta 380 C, con mayor contenido de
pesados que el gasleo normal. Se usan como
combustibles de calderas o de horno en varias aplicaciones
industriales o martimas.

Aceites lubricantes: se destilan al vaco para evitar su

desintegracin. La fraccin liviana contiene parafinas que
cristalizan al enfriarse. La fraccin pesada contiene los
aceites lubricantes pesados de engrase y contienen ceras.

Grasas lubricantes: son geles de un jabn que atrapa

aceite en su red. Su carcter semislido es artificial.

Parafinas y ceras: son hidrocarburos slidos con estructura

cristalina a temperatura ambiente, pero de viscosidad de 5-
10 cP a 100 C. Las parafinas se usan para fsforos
(cerillas), velas, papel parafinado, betn, cremas
cosmticas. Las ceras contienen cristales ms pequeos
que las parafinas, y contienen un poco de aceite. Son ms
plsticas. Sirven para impermeabilizar telas y papeles de
empaque, y fabricar aislantes elctricos.

El gel de petrleo o vaselina es un residuo parafnico

purificado, para uso farmacutico.
Residuo de destilacin: contiene sustancias diversas, con
fuerte coloracin negra, incluyendo resinas y asfaltos. Se
utilizan para fabricacin de aislantes elctricos,
recubrimiento protector de tuberas enceradas, y por
supuesto, pavimentacin de carreteras, en sus diversas
capas.

DERIVADOS DEL PETRLEO POR CONVERSIN:

Olefinas livianas: el etileno y en menor grado el propileno

se producen por vapocraqueo de cargas livianas
(gasolinas). Estas sustancias son la base de un amplio
sector petroqumico (plstico, elastmero, detergente).

Olefinas pesadas: provienen de los diferentes craqueos y

se usan como alquilato en la fabricacin de detergentes, o
como intermediarios en procesos de conversin.

Cortes de gasolinas: son utilizadas en motores, poseen

pocos compuestos n-parafnicos. Los compuestos
aromticos provienen de la reformacin de las naftas y los
compuestos iso-parafnicos (ramificados) provienen de la
alquilacin o de la isomerizacin.
Aromticos: los aromticos livianos (BTX) provienen bien
sea de la reformacin cataltica, bien sea del vapocraqueo.
Se usan no solamente para aumentar el ndice de octano de
las gasolinas, sino como intermediarios petroqumicos para
plsticos, resinas, elastmeros (poliestireno, resinas
fenlicas, polisteres).

Otros productos de las operaciones de conversin: las

diferentes operaciones de craqueo producen cantidades
notables de gases (esencialmente metano) que se emplean
como combustibles bien sea en sitio, bien sea para
almacenamiento y transporte en forma licuada para uso
como combustible o intermediario petroqumico.

La reformacin cataltica y vaporeformado producen

grandes cantidades de hidrgeno a un precio netamente
ms bajo que otros procesos. Este hidrgeno puede usarse
en la refinera (hidrotratamiento, hidrodesulfuracin,
hidrodesmetalizacin, hidrogenacin de olefinas,
hidrodesalquilacin, etc.) o bien como base petroqumica
(amoniaco). Los procesos de coquefaccin producen coque,
el cual tienen una demanda para fabricacin de nodos o
como
carga para combustibles Slurry u otros usos.

El hidrgeno sulfurado proveniente de la hidrodesulfuracin

se convierte en azufre por el proceso Claus.

EN NUESTRO PAS

Existen en el pas las refineras de Amuay y Cardn en el

Complejo Refinador de Paraguan del estado Falcn, Bajo
Grande en el Zulia, El Palito en el estado Carabobo, El
Toreo en Barinas y Puerto La Cruz y San Roque en el
estado Anzotegui.

Adems, mediante contrato de arrendamiento con el

gobierno de Curazao, se incorpor la refinera La Isla.

Las actividades petroqumicas se desarrollan en los

Complejos Petroqumicos de El Tablazo en el estado Zulia,
El Palito, Morn, en el estado Carabobo y Jos Antonio
Anzotegui, en Jos, estado Anzotegui.
 GASOLINAS

Caractersticas generales:
Mezclas complejas de hidrocarburos (CC) con rango de
ebullicin 30-205 C (bajo la norma ASTM D86)
Presin de Vapor Reid (RVP): 7.2-13.5 psi (se mezcla con butano
para ajustar este parmetro). Parmetro importante para la
volatilidad
Densidad: 0.71-0.75 g/ml
Posee diferentes aditivos: Antioxidantes (evitan formacin de
gomas
por oxidacin de compuestos orgnicos), detergentes (evitan el
calado
de los motores), antidetonantes, anticorrosivos etc.
Contenido de azufre: 0.15-0.17% (evitar contaminacin
ambiental y
corrosin en vehculos, normas ASTM D129 y ASTM D2622)
Producto de mayor salida comercial