EQUILIBRIO Y CAMBIOS DE T y P

PRINCIPIO DE LE CHATELIER

Toda modificacin de una variable de estado

conlleva a una modificacin del sistema que lo
conduce hacia un nuevo equilibrio.
Los principales factores que alteran el equilibrio son
T, P, V y concentracin.

Cuando se aplica una restriccin a un sistema

quimico en equilibrio, el sistema se altera de tal
manera que elimine la restriccin

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 EFECTO DE LA TEMPERATURA EN EL EQUILIBRIO

En reacciones endotrmicas o exotrmicas en una

direccin, se altera la posicin de equilibrio al
cambiar la temperatura.

Para la Rx : A + B C + D + calor

Al subir la temperatura del sistema:

La reaccin procede eliminando el calor aplicado, y

La composicin del equilibrio se desplazara a la
izquierda favoreciendo la produccin de A + B.

Y en reacciones endotrmicas la posicin de

equilibrio cambia a la derecha.
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 EFECTO DE LA CONCENTRACION EN EL EQUILIBRIO

Que ocurre al cambiar la concentracion de los

reactivos o de los productos en una reaccin?

Para la reaccin: A + B C

Al aadir C:
el equilibrio se mueve a la izquierda.

Al aadir A o B: el equilibrio se mueve a la derecha.

Observacin: La constante de equilibrio no cambia,

cambia la posicin de equilibrio.

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 EQUILIBRIO DE FASES

Si un sistema presenta varias fases, la condicin de

equilibrio, implica que el potencial de cada sustancia sea
igual en cada fase.

Segn ecuacin dG = -SdT + VdP

por mol de sustancia d = -sdT + vdP
a P = constante s = (d/dT)

Graficando =f (T) :

se observa que: S gas >S liq. >S slido

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POTENCIAL QUIMICO EN FUNCIN DE TEMPERATURA

Gas

Slido

Lquido

T
T fusin T vaporizacin

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 OBSERVACIONES DEL GRAFICO = f (T)

la fase slida estar en equilibrio con la fase lquida,

cuando: solido = lq. a temperatura de fusin.

La fase lquida estar en equilibrio con la fase vapor,

cuando: liquido = vapor a temperatura de
vaporizacin.

En sistemas simples (un componente) la fase de bajo

potencial es la fase estable.

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 Diagrama de fases: 1 Componente

Licuefaccin

LIQUIDO FLUIDO
SLIDO

GAS
Sublimacin

T
Tc

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 Diagrama de fases ( 1 componente)

Fluido
L

S Tc
VAPOR
G

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 REGLA DE LAS FASES

Si dos fases (f ) estn en equilibrio: f1 = f2

Para definir un sistema de (C) componentes y (P)

fases, se requiere especificar la concentracin de
C-1 componentes

El nmero total de variables de concentracin

ser: P(C-1) mas P y T, es decir P(C-1) + 2

Adems para C componentes habr C(P-1)

ecuaciones y el sistema quedara definido cuando:
C(P-1) ecuaciones = 2 + P(C-1) variables
Pero en general el No variables excede al No de
ecuaciones en F grados de libertad, luego :

F = (P (C-1) +2) C(P-1) es decir F= C-P +2

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 9. SOLUCIONES

Son mezclas homogneas de especies qumicas

que forman una fase en estado gas, liquido o
slido.

Una solucin ideal se comporta segn ley de

Raoult:
Presin de vapor es funcin a la fraccin molar del
solvente: P = P0 (X1)
P = P0 (1 X2)

X1: Fraccin molar del solvente

X2: Fraccin molar del soluto

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 SOLUCIONES
P solvente
puro
P
P vap. solucin

X1

SOLUCION
X2

X1 X2

LEY de RAOULT

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 PROPIEDADES COLIGATIVAS

Gas

Slido

Lquido

T
T fusin T vaporizacin

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 SOLUCIONES - PROPIEDADES COLIGATIVAS

Propiedades coligativas

No dependen de la naturaleza del soluto, sino del

numero de moles de soluto:
Disminucin de la presin de vapor
Disminucin de la temperatura de congelacin
Elevacin de la temperatura ebullicin

Propiedades estan relacionadas a como el del

solvente en solucin es menor al del solvente
puro :
solvente < lquido puro

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 DESCENSO TEMPERATURA CONGELACION

Sistema en equilibrio:
lquido - slido
solucin solvente slido puro
solvente en solucin = slido
+ RT Ln X = slido
liq - slido = G fusion = -RT Ln X
Ln X = - G / RT y segn Gibbs-Helmholtz
Ln X = - (H fusion/R) ( 1/T 1/T)

Temperatura de congelacin de la solucin (T):

1/T = 1/T - (R Ln X / H fusion)
T : Temperatura de fusin (congelacin) soluto puro

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 SOLUBILIDAD

Pto.
fusin

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 SOLUBILIDAD

Solubilidad:
valor de la concentracin de un soluto en la
solucin saturada.
El sistema en equilibrio, sera:
soluto puro soluto en solucin
La condicin de equilibrio ser :
soluto slido (T, P) = soluto (T, P, X2)
X2, fraccin molar soluto
slido = + RT Ln X2
Se demuestra que :
Ln X2 = -(Hf/R) ( 1/T 1/T)

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