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TEMA 4.

DIAGRAMAS DE FASES

4.1 Conceptos previos

4.2 Diagramas de fase binarios

a) Regla de la palanca
b) Sistemas isomorfos
c) Sistemas con solubilidad parcial
d) Reacciones invariantes en estado lquido
e) Reacciones invariantes en estado slido
TEMA 4. DIAGRAMAS DE FASES

4.1 Conceptos previos


a) METALES PUROS: estructuras monofsicas, formados por granos de la
misma naturaleza, composicin y red cristalina.
Generalmente son estructuras policristalinas, formadas por granos de
distinta orientacin.
No suelen poseer la combinacin de propiedades ptimas necesarias en
servicio.

b) ALEACIONES:
Estn formadas por un metal base al que se le aaden otros elementos (con
carcter ms o menos metlico), denominados aleantes.
El objetivo de formar aleaciones es mejorar algunas de las propiedades de
los metales puros ampliar su campo de utilizacin.
Los aleantes pueden estar disueltos en la red (soluciones slidas) o
combinarse entre s y/o con el metal base para formar distintos compuestos.
Las aleaciones pueden ser monofsicas o polifsicas.
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c) SISTEMA: cualquier objeto, cantidad de materia, regin del espacio, etc.,


seleccionado para estudiarlo y aislarlo (mentalmente) de todo lo dems (que se
convierte entonces en el entorno del sistema).
Sistema de aleacin: conjunto de todas las sustancias que pueden obtenerse
a partir de los elementos o componentes de los que se dispone a priori.
Ejemplo: sistema Cu-Zn (latones) o Fe-C (aceros y fundiciones).

d) COMPONENTE (de un sistema): cada uno de los elementos y/o compuestos


independientes necesarios y suficientes para expresar la composicin de cada
fase de una aleacin.

e) FASE: Porcin homognea de un sistema que tiene caractersticas fsicas y


qumicas uniformes, y es fsicamente distinguible o diferenciable de otras. Un
material puro es una fase (ya sea en estado slido, lquido o gas), como
tambin lo son una disolucin y una solucin slida.
Un sistema compuesto por una fase es homogneo.
Un sistema compuesto por varias fases es heterogneo.
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f) REGLA DE LAS FASES.

Los diagramas de equilibrio de fases representan la relacin entre la


composicin y las cantidades de fases en equilibrio.
La regla de las fases de Gibbs permite calcular el nmero de fases que
pueden coexistir en equilibrio en cualquier sistema multicomponente.

F+L=C+2

C = nmero de componentes del sistema.


F = nmero de fases presentes en el equilibrio.
L = nmero de grados de libertad del sistema o n de variables que se pueden
cambiar de forma independiente sin alterar el n de fases que coexisten en el
equilibrio (las variables son: presin, temperatura, composicin).
El nmero 2 en la expresin corresponde a las variables de temperatura T y
presin P.
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Diagramas de fases
de sustancias puras

Punto O: L = C+2-F = 1+2-3 = 0 punto invariante o punto triple las tres


fases slo puede coexistir para una temperatura y presin concretas.
Punto 2: 2 fases, 1 componente L = 1 fijada la presin, la temperatura a
la que coexisten el lquido y el slido est determinada.
Zona de lquido: 1 fase, 1 componente L = 2 se pueden variar
simultneamente la presin y la temperatura, y se sigue teniendo fase lquida.
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g) SOLUCIONES SLIDAS.

En la solucin slida un tomo se introduce, o disuelve, en la red del otro


elemento. Soluto es el elemento que se disuelve en la red del otro (o el que est
en menor proporcin atmica, si los dos tienen la misma red), y disolvente es el
que conserva la red (o el que est en mayor proporcin si la red es la misma).
Tipos de solucin slida:
Por sustitucin (sustitucional): los tomos de soluto sustituyen a los de
disolvente en la red de ste.
Por insercin (intersticial): los tomos de soluto se introducen en los huecos
de la red del disolvente.
La solubilidad puede ser total o parcial:
Solubilidad total los metales se disuelven uno en otro en todas
proporciones (ej., Cu-Ni).
Solubilidad parcial en muchas aleaciones, para cada temperatura, existe
una concentracin mxima de soluto que se disuelve en el disolvente para
formar una solucin slida: lmite de solubilidad, (ej., soluciones intersticiales,
la solubilidad mxima ser la proporcin de huecos a la de tomos de celdilla).
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B
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El lmite de solubilidad no es slo caracterstico de las soluciones slidas


metlicas, sino que puede presentarse en cualquier tipo de disolucin.
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Factores de solubilidad: Reglas de Hume- Rothery.

En un sistema de dos componentes (metales A y B), la solubilidad depende de los


siguientes factores:
Factor electroqumico: cuanto ms parecida sea la electronegatividad de los dos
elementos, mayor tendencia a formar solucin slida (no compuestos).
Factor de red: la solubilidad se favorece si ambos elementos cristalizan en la
misma red.
Factor tamao: cuanto mayor distorsin cree el soluto en la red, menor ser la
solubilidad.
En las soluciones slidas por sustitucin, si la diferencia entre radios atmicos
es >15%, la solubilidad es pequea.
En soluciones por insercin la solubilidad es mayor si el dimetro del soluto es
algo mayor que el del hueco. Baja la solubilidad si es menor o mucho mayor.
Factor valencia: la solubilidad es mayor a igualdad de valencia slo habr
solubilidad total si la valencia es la misma. Slo hay solucin slida si el soluto
tiene mayor valencia que el disolvente.
Factor temperatura: en general, la solubilidad aumenta con la temperatura.
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4.2 Diagramas de fases binarios


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Un diagrama de fases es un mapa temperatura (ordenadas) composicin


(abscisas) que indica las fases presentes en equilibrio a una temperatura y
composicin dadas. Se suele considerar presin atmosfrica.

A partir de los diagramas de fase se puede obtener diversa informacin, como


por ejemplo:

Conocer qu fases estn presentes para diferentes composiciones y


temperaturas bajo condiciones de enfriamiento lento (equilibrio).
Conocer la composicin de cada fase, y las proporciones en que estn
presentes.
Averiguar la solubilidad, en el estado slido y en el equilibrio, de un
elemento (o compuesto) en otro.
Determinar la temperatura a la cual una aleacin, enfriada bajo condiciones
de equilibrio, comienza a solidificar, y la temperatura a la que ocurre la
solidificacin.
Conocer la temperatura a la que comienzan a fundirse diferentes fases.
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Un diagrama de fases binario muestra las fases formadas para diferentes
muestras de dos elementos o componentes en un rango de temperaturas.

La composicin se muestra desde el 100% del elemento A a la izquierda del


diagrama hasta el 100% del elemento B a la derecha del mismo.

La composicin de la aleacin est dada en la forma: A - x%B . Por ejemplo:


Cu - 20%Al (80% de cobre y 20% de aluminio). Para especificar las
proporciones se pueden utilizar porcentajes en peso o porcentajes atmicos.

En los extremos del diagrama solamente existen elementos puros (100% A


100% B) por lo que existen puntos de fusin especficos de cada uno.

Lquidus: lmite de puntos invariantes temperatura-composicin que


representan la solubilidad mxima (saturacin) de un componente en la fase
lquida.

Slidus: lmite de puntos invariantes temperatura-composicin en un sistema,


por encima del cual el slido y el lquido estn en equilibrio y por debajo del cual
el sistema es completamente slido.
TEMA 4. DIAGRAMAS DE FASES
En un diagrama binario puede haber zonas monofsicas, zonas bifsicas y
puntos invariantes (en los que coexisten tres fases en equilibrio).

Entre dos zonas monofsicas, siempre hay una zona bifsica. En una zona
bifsica, para una temperatura dada la composicin de cada fase se determina a
partir de la lnea horizontal correspondiente a esa temperatura.
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a) Regla de la palanca: en una zona de un diagrama de fases binario en la que


haya coexistencia de dos fases (o de dos constituyentes), es posible determinar
(dada una composicin nominal C0), las proporciones de cada una de dichas
fases (constituyentes), de la siguiente forma:

Fraccin de fase lquida:

Fraccin de fase slida:


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b) Sistemas isomorfos: Ambos componentes son totalmente solubles, tanto en


estado lquido como en estado slido (ejemplo: Cu-Ni).

Punto A (fase ): 2 componentes, 1


fase L = C+1-F = 2+1-1 = 2 en
esa zona puedo variar la temperatura
y la composicin y seguir teniendo
fase .

Punto B (zona bifsica +L): 2


componentes, 2 fases L =1 si
variamos la temperatura, sigue
habiendo equilibrio, y se mantienen
las dos fases (pero con distinta
composicin y proporcin de cada
fase).
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Evolucin microestructural
en equilibrio en sistemas de
aleacin con solubilidad total.

Ejemplo: aleacin 65%Cu-


35%Ni
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Curvas de enfriamiento Curvas temperatura-tiempo.


Muestran la disminucin de la temperatura en funcin del tiempo, al dejar enfriar
libremente al aire una sustancia en estado lquido.

i. Sustancia pura (elemento, compuesto qumico).

Liq

Liq+S

Disminucin
S exponencial de la
temperatura
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ii. Aleacin binaria (solubilidad total) no solidifica a temperatura constante.

I T
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Cuando un compuesto solidifica en un intervalo de temperaturas se produce


segregacin: la solucin slida que se forma al principio no tiene la misma
composicin que la que se forma al final del proceso.
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Enfriamientos fuera del equilibrio: un enfriamiento no infinitamente lento


dificulta la difusin retrasa las transformaciones, que se producen a
temperaturas ms bajas.
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c) Sistemas con solubilidad parcial: Ambos componentes no son totalmente


solubles en estado slido. A cada temperatura, existir una concentracin
mxima de soluto capaz de disolverse en la red del otro elemento (lmite de
solubilidad). En enfriamiento, puede producirse precipitacin del soluto.
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d) Reacciones invariantes en estado lquido.

En estas reacciones coexisten 3 fases en sistemas de dos componentes y a


presin constante, (3 + L = 2 + 1) L = 0 (no hay grados de libertad).
Reaccin invariante: durante la reaccin no hay variacin de la temperatura ni
de la composicin de las fases (igual que el compuesto qumico o el elemento
puro) tienen lugar a temperatura constante (lnea horizontal en el diagrama).
Son todas reversibles. Necesitan que haya difusin. (Nota: todas las reacciones
se definen en enfriamiento).

d.1. Reaccin eutctica.

Lquido 1 Slido 1 + Slido 2 (en enfriamiento)

A partir del lquido se obtienen, simultneamente, dos slidos, de distinta


composicin.
La temperatura de fusin de la eutctica es siempre menor que la temperatura
de fusin de los componentes A y B aislados.
TEMA 4. DIAGRAMAS DE FASES
Reaccin eutctica. a) diagrama con insolubilidad total.
b) Diagrama con solubilidad parcial

a b

Tiene lugar a temperatura constante. En el punto eutctico, L=0.


y son soluciones slidas.
El constituyente eutctico est formado siempre por dos fases, y suele tener
morfologa laminar (donde ambas fases se alternan entre s).
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Evolucin microestructural en equilibrio de un sistema de composicin eutctica.
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Evolucin microestructural en equilibrio de un sistema de composicin hipoeutctica.

Eutctica (matriz)

Proeutctico (disperso)
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Ejemplo: diagrama de fases con formacin de un compuesto intermedio.

T AB+L B+L
A+L
L+AB

AB+B
A + AB

A A B
B
Composicin
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Ejemplo: diagrama de fases Mg-Pb.
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Curvas de enfriamiento (composicin eutctica y composicin hipoeutctica).

L=2 I
L=0

II L=1
I

L=2
II
L=1
L=0

L=1
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d.2. Reaccin peritctica.
Lquido 1 + Slido 1 Slido 2 (en enfriamiento)
A partir de un lquido ms un slido se obtiene otro slido, de distinta
composicin. Esos slidos pueden ser soluciones slidas, metales puros,
compuestos qumicos, intermetlicos...

Reaccin de fusin incongruente: el


slido que se forma al solidificar el
lquido (o el lquido que se forma al fundir
el slido) no tienen ambos la misma
composicin.

d.3. Reaccin monotctica.


Lquido 1 Lquido 2 + Slido 1 (en enfriamiento)
Es condicin necesaria que los dos lquidos sean inmiscibles debe haber
lagunas de inmiscibilidad (zonas del diagrama en las que el lquido se
separa en dos que son inmiscibles).
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Laguna de
inmiscibilidad

Peritctica

Reaccin peritctica
Reaccin monotctica
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Ejemplo: diagrama de fases con un punto de fusin incongruente.


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Evolucin microestructural en equilibrio de un sistema con una reaccin peritctica.


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e) Reacciones invariantes en estado slido.

Son reacciones invariantes L = 0 tienen lugar a temperatura constante


(lnea horizontal en el diagrama).

e.1. Reaccin eutectoide.

Slido 1 Slido 2 + Slido 3


(en enfriamiento)

A partir de un slido de composicin dada se


obtienen, a temperatura constante, dos
slidos, de distinta composicin.

La morfologa del constituyente eutectoide


(formado por dos fases), suele ser laminar.
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Diagrama Fe-C

ACEROS (%C < 2.14) . A 727 C (reaccin eutectoide):


(0.76% C) (0.02%C) + Fe3C (6.67%C)
austenita ferrita + cementita
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Evolucin microestructural en equilibrio de un sistema de composicin eutectoide.
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Evolucin microestructural en equilibrio de aceros eutectoides, hipoeutectoides e


hipereutectoides.

+Fe C
3

+Fe C
3

+Fe C
3

Perlita
Perlita

+Fe C
3 +Fe C 3

+Fe C
3
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Ejemplo: Diagrama de fases Cu-Zn.

e
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e.2. Reaccin peritectoide.

Slido 1 + Slido 2 Slido 3 (en enfriamiento)


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Resumen de las principales reacciones invariantes

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