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TECNOLGICA DE ALTAMIRA
PORTAFOLIO DE EVIDENCIA
3/OCTUBRE/2016
Qu es la electroqumica?
NODO CTODO
oxidacin e- reduccin
_
POROSO
+
Puente
salino
ZnSO4 CuSO4
Zn(s) Zn+2 (ac) + 2e- Cu+2 (ac) + 2e- Cu(s)
Puente salino: es necesario e impide que las disoluciones se mezclen por completo, pero
permite el flujo de iones (SO4-2)y por tanto la corriente elctrica.
CELDA DE DANIELL
Semirxns
Oxidacin de H2 y la
reduccin de los Cu+2
Mayor tendencia
de la sustancia a
REDUCIRSE
Agente OXIDANTE ms fuerte
Cual es la diferencia de potencial entre electrodos (fem) de una pila formada por
1 solucin de CuSO4 y ZnSO4, dentro de las cuales se introducen electrodos de
Cu y Zn respectivamente, la cual es conocida como Pila de Daniell. Ambas
soluciones estn en contacto a travs de un Puente Salino.
S calculamos la fem entre electrodos en forma terica (suponiendo CNPT) esta
ser igual
G = -nFEcelda
RXN espontnea G es negativo
Se puede relacionar Ecelda con la constante de equilibrio (K) para 1 rxn REDOX.
G = -RT ln K
-nFEcelda = -RT ln K
Ecelda= RT ln K
nF
Ecelda= RT ln K
nF
En condiciones estandar T= 298K y sustituyendo los valores de las constantes R y F
Ecelda= 0.0257 V ln K
n
aA + bB cC + dD
G = G + RT lnQ Q es el cociente de la
-nFE= -nFE + RT lnQ reaccin.
Dividiendo la
ecuacin entre nF
obtenemos
E= E - RT lnQ ECUACIN DE NERST
nF
En la celda galvanica, los e- fluyen del nodo al
E= E - RT lnQ ctodo, lo que da la formacin de los productos y una
nF disminucin en la concentracin de los reactivos,
aumentando Q.
E= E - 0.0257v lnQ Eeq = E + (0.0592/n) * log [ox]x / [Red] y
n
S Q E
Zn+2 + 2e- Zn
NODO CTODO
oxidacin reduccin
_ + La tendencia para la
POROS
O
Puente
reduccin con el
salino incremento de la [Zn+2]
La reduccin se lleva a
cabo en el compartimento
Zn ms concentrado y la
Zn
0.1M ZnSO4 1M ZnSO4 oxidacin en el ms
diluido.
Zn(s)|Zn+2(0.1M)||Zn+2(1M)|Zn(s)
Semirxns
E= 0.0296V
Potencial de una celda electroqumica
En teora
Ecelda = Ectodo - Enodo
En realidad
Ecelda = Ectodo - Enodo ( Eunin lquida Ecada hmica Etranf. de masa. Etransf.
de carga)
( ): Sobretensin
+: Corresponde a una celda electroltica E (terico) < E (real) Hay
que suministrar ms voltaje del esperado para producir la reaccin redox
: Corresponde a una celda galvnica E (terico) > E (real) El voltaje
de la pila es menor del esperado
Electrodos de referencia
Caractersticas principales
a) Insensible a cambios de concentracin en la disolucin
b) Fcil de preparar
c) Potencial de equilibrio debe alcanzarse rpidamente
d) No sujeto a fenmenos de polarizacin
Tipos
a) Electrodo normal de hidrgeno (apenas usado en la actualidad)
b) Electrodo de calomelanos (el ms usual es el saturado)
c) Electrodo de Ag+/AgCl
Electrodos indicadores
Requisitos principales
Tipos
1) Electrodos metlicos
2) Electrodos de membrana: Electrodos selectivos de iones
Electrodos metlicos
De 1 Especie
Montaje: Un hilo de metal introducido en una disolucin con sus iones. Ej.:
Cu en disolucin de Cu2+
Respuesta: A la actividad del propio ion metlico
Ecuacin de Nerst:
1
E E 0.059 log E E 0 0.059 log [Cu 2 ]
0
[Cu 2 ]
De 2 Especie
E E 0.059 log
0 K ps E cte 0.059 log [Cl ]sat 0.197 voltios
[Cl ]sat
Electrodos metlicos
De 3 Especie
Inerte
Electrodo Muestra
Membrana
Caractersticas del electrodo de membrana
E cte
0.059
nA
log a A E cte
0.059
nA
log a A k A,B aBn A nB
0
No es E
carga del ion
2) Lmite de respuesta o de deteccin) Concentracin para la cual
no existe linealidad al representar E vs log aA
3) Rango de respuesta o de linealidad Entre 4 y 8 rdenes de
magnitud (2 o 3 en tcnicas pticas)
4) Tiempo de respuesta Desde que se introduce el electrodo hasta
que la seal es estable (seal 1 mV)
Depende de:
- Tipo de electrodo - Temperatura
- Nivel de concentracin - Concentracin de otros iones
- Agitacin
Tipos de electrodos de membrana
1) Electrodo de vidrio
- La diferencia de potencial se genera a travs de una
membrana de vidrio (no cualquiera) que es sensible a cambios
de pH
2) Electrodo de membrana lquida
- La membrana es un lquido con propiedades de
intercambiador de iones
3) Electrodo de membrana precipitada o slida
- La membrana es una sal insoluble del anion que se quiere
determinar
4) Electrodo sensible a gases
- Celda sensible a gases disueltos en disolucin
Electrodo de vidrio
Re accin de int ercambio : H dis Navidrio H vidrio Nadis
Electrodos de membrana lquida
Electrodo Muestra
(aM 2 )1 (aM 2 )2 ?
Electrodos de membrana precipitada o slida
- Inconvenientes:
- Menor consistencia que el vidrio La membrana se deteriora
con facilidad (Ojo!, con el pH de trabajo se puede disolver)
- Menor conductividad que el vidrio El tiempo de respuesta
es ms largo
Electrodos sensibles a gases
aH
CO2 H 2O HCO3 H
Eind L 0.059 log
0.1
CORROSIN
Es el trmino que suele aplicarse al deterioro
de los metales por 1 proceso electroqumico.
Ejemplos: hierro oxidado, plata empaada, el color verde
que se forma sobre el Cu y el laton.
Fe(s) Fe+2 + 2e-
Los e- donados por el Fe reducen el oxgeno atmosfrico a agua en el ctodo, que a
su vez es otra regin de la misma superficie del metal
Proteccin catdica
http://www.youtube.com/watch?v=QYd9ENn1nP0&feature=related
http://www.youtube.com/watch?v=zeNtWvsmXAY&feature=relate
d
DISPOSITIVOS ELECTROQUMICOS
Supercapacitores
Celdas de Combustible
CONVERSIN
Celdas Fotoelectroqumicas DE ENERGA
Dispositivos Electrocrmicos
Ahora las bateras son indispensables y se pueden encontrar en gran variedad de aplicaciones
Baterias
Una batera consiste en una o ms celdas electroqumicas conectadas en serie o en
paralelo para dar los requerimientos deseados de potencial o corriente.
Se necesita un OXIDANTE y REDUCTOR muy fuerte, y la Eo tiene que ser lo + grande
posible para que sea buena
Anodo: electrodo
electropositivo donde los e- se
generan
Catodo: electrodo
electronegativo donde los e- se
aceptan
Electrolito : Permite el transporte
de los iones
Colectores de Corriente :
permite el transporte de los e-
entre los electrodos.
Separador : permite aislar
electronicamente al nodo y al
ctodo (es permeable a los
iones)
Basic Research Needs for Electrical Energy Storage (US Department of Energy, Washington DC, 2007)