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CFCs = clorofluorcarbonetos
So quimicamente inertes e no-
inflamveis. No reagem com o
contedo da lata, no deixam
resduo, no tm cheiro e no so
txicos. Mas, destroem a camada
de oznio.
Propriedades Fsicas dos Haletos de Alquila
comprimento da energia da ligao
ligao () (kcal. mol-1)
CH3F 1,385 110
CH3Cl 1,784 85
CH3Br 1,929 70
CH3I 2,139 57
Ponto de Ebulio (oC)
R X= H F Cl Br I
CH3- -161,7 -78,4 -24,2 3,6 42,4
CH3CH2- -88,6 -37,7 12,3 38,4 72,3
CH3(CH2)2- -42,1 -2,5 46,6 71,0 102,5
Reaes dos Haletos de Alquila: Substituies
Nucleoflicas e Eliminaes
Os haletos de alquila tm um tomo de C que pode
reagir com nuclefilos. Eles podem reagir de duas maneiras:
substituio do grupo X pelo nuclefilo ou eliminao de HX
para formar um alceno.
Substituio d-
d+ ..
.. . -
R X .. .
-
Nu: + R Nu + . X.
.. ..
grupo abandonador
nuclefilo eletrfilo
ou grupo de sada
Eliminao
- H
Nu -
+ + Nu H + X
X
Reaes de Substituio Nucleoflica Aliftica
diversidade da Substituio Nucleoflica:
CH3 CH3
CH3CH2I + NH3 CH3CH2NH3+ + I-
Bromometano
O bromometano, CH3Br, uma
substncia de fcil preparao e
baixo custo, e utilizado como
inseticida na dedetizao de
grandes espaos, como armazns e
vages de via frrea. tambm
efetivo na erradicao de
infestaes de insetos no solo e em
plantaes.
Parte de sua ao deve-se alta toxicidade, que pode ser atribuda
a sua reatividade.
+
RSH + CH3Br RSH + Br - RSCH3 + HBr
CH3
Bibliografia
1. SOLOMONS, T.W.G.; FRYHLE, C.B. Qumica Orgnica. Rio de
Janeiro: LTC Editora. Vol 1, 7.ed., 2001; Vol 2, 7a ed., 2002.
(Captulo 6).
CH2OH
lcool benzlico
OCH3
CH3CH2OCH2CH3
O O
Tetraidrofurano Tetraidropirano
O O
Oxetano
4H-pirano
O
Oxirano
Propriedades Fsicas
Os teres possuem p.e. que so, de alguma maneira,
comparveis aos dos hidrocarbonetos de mesma massa
molecular. Os lcoois, por outro lado, possuem p.e. muito mais
altos que teres ou hidrocarbonetos comparveis.
CH3CH2CH2CH2CH3 72 36 -129
CH3CH2OCH2CH3 74 34,6 -116
CH3CH2CH2CH2OH 74 117,7 -90
Por qu?
Ligaes de hidrognio
H3C Os teres contudo,
O podem formar ligaes
de hidrognio com
H compostos como a gua.
Portanto, os teres
H3C O
H possuem solubilidades
CH3
O na gua que so
similares s dos lcoois
H H
de mesma massa
O molecular.
H3C Os teres se tornam
cada vez menos solveis
ligaes de hidrognio
quando o nmero de
entre molculas de
carbonos aumenta.
metanol
Sntese de lcoois a partir de Alcenos
+ H 2O
C C + HA C C + A- C C + A- C C + HA
+ - H2O +
H H O H O
H H H
CH3CH2OH
H2SO4
o
CH3CH2OCH2CH3
140 C
Br
Br
CH3
NO2 CH3
cido 3-nitrobenzico o-xileno m-xileno CH3 p-xileno
ou cido m-nitrobenzico
PAHs (Hidrocarbonetos Policclicos Aromticos)
naftaleno antraceno
+
E E E
EA H H H
d+ d- +
+
Etapa 1 (lenta)
on Arnio (complexo s)
+ E
E
H + HA
A
Etapa 2 (rpida)
Halogenao
Exemplo: Bromao Aromtica
Nitrao
O benzeno reage
lentamente com
HNO3
concentrado a
quente.
A reao mais
rpida se
realizada pelo
aquecimento do
benzeno com
uma mistura de
HNO3
concentrado e
H2SO4
concentrado.
Sulfonao
Alquilao
de Friedel-
Crafts
Acilao
de Friedel-
Crafts
Teoria dos Efeitos dos Substituintes sobre a
Substituio Aromtica Eletroflica
CH3
CH3 CH3 CH3
NO2
HNO3
+ +
H2SO4
NO2
Ativador NO2
orto-para o-nitrotolueno m-nitrotolueno p-nitrotolueno
59% 4% 37%
NO2
NO2 NO2 NO2
NO2
HNO3
+ +
H2SO4
NO2
Desativador NO2
o-dinitrobenzeno m-dinitrobenzeno p-dinitrobenzeno
meta 6% 93% 1%
Teoria dos Efeitos dos Substituintes sobre a
Substituio Aromtica Eletroflica
Ativadores Fracos
-CH3, -C2H5, -R, -C6H5
Desativadores Fracos
-F, -Cl, -Br, -I
Bibliografia
1. SOLOMONS, T.W.G.; FRYHLE, C.B. Qumica Orgnica. Rio de
Janeiro: LTC Editora. Vol 1, 7.ed., 2001; Vol 2, 7a ed., 2002.
(Captulos 14 e 15).
Reatividade
Teoria dos Efeitos dos Substituintes sobre a
Substituio Aromtica Eletroflica
Efeito Indutivo
d d+
R R = F, Cl ou Br
O
NR3+ CX3 NO2 CG G = H, R, OH ou OR
Ressonncia
R R+
+
E E
H H
NH2 NH2 OH OR X
Estabilidade do Benzeno: Teoria de Ressonncia
e Teoria do Orbital Molecular
H H
1,39
H H
1,09
120o
H H
Estabilidade do Benzeno
Teoria dos Efeitos dos Substituintes sobre a
Substituio Aromtica Eletroflica
Orientao
Orientadores meta
Exemplo:
CF3
Orientadores orto-para
Exemplo:
NH2
Compostos Carbonlicos
Compostos
Grupo
Carbonlicos O carbonlico
R R R R
O O O O
H R' HO R'O
ROSA, A.H.
Nomenclatura Aldedos
No sistema IUPAC, os aldedos so nomeados substitutivamente, trocando-
se o final -o do nome do alcano correspondente por -al.
O O
CH3CCH3 CH3CCH2CH2CH3
propanona ou acetona 2-pentanona
(dimetil cetona) O (metil propil cetona) O
CH3CH2CCH3 CH3CCH2CH=CH2
butanona 4-penten-2-ona
(etil metil cetona) (alil metil cetona)
ROSA, A.H.
Propriedades Fsicas de Aldedos e Cetonas
O O
ROSA, A.H.
Reaes de Oxidao-Reduo em
Qumica Orgnica
O O
LiAlH4 LiAlH4
RCH R-CH2OH
RCOH
ROSA, A.H.
Sntese de Cetonas
Cetonas a partir de alcinos
H
HgSO4 H
C C + HOH C C
C C
H2SO4 H O
OH
ROSA, A.H.
Grupo Carbonlico
+ -
C O C O ou C O
d+ d
estruturas de ressonncia hbrido
ROSA, A.H.
Adio Nucleoflica Ligao
Dupla Carbono-Oxignio
R
Nu HNu Nu
Nu + -
C O C O C OH + Nu
R R
R' d+ d R' R'
nuclefilo forte
ROSA, A.H.
cidos Carboxlicos e Derivados
(Compostos Aclicos)
O
grupo carboxlico C
OH
C
R
cloreto de acila (ou cloreto de cido)
Cl
O O
C C anidrido de cido
R O R'
C ster
R OR'
R C N nitrila
O O O
C C C
R NH2 R NHR' R NR'R'' amida ROSA, A.H.
Nomenclatura - cidos Carboxlicos
No sistema IUPAC, substitui o sufixo ano do nome do alcano equivalente,
que corresponde maior cadeia do cido, pela adio ico precedida pela
palavra cido.
CH3 O O
CH3CH2CHCH2CH2COH CH3CHCHCH2CH2COH
cido 4-metilhexanico cido 4-hexenico
Substncia Nome sistemtico Nome comum p.e. (oC)
HCOOH c. metanico c. frmico 100,5
H3CCOOH c. etanico c. actico 118
H3C(CH2)2COOH c. butanico c. butrico 164
H3C(CH2)3COOH c. pentanico c. valrico 187
H3C(CH2)4COOH c. hexanico c. caprico 205
H3C(CH2)16COOH c. octadecanico c. esterrico 383
Sais de cidos Carboxlicos
ROSA, A.H.
Acidez dos cidos Carboxlicos
H2O
COOH + NaOH COONa+ + H2O
H2O
COOH + NaHCO3 COONa+ + CO2 + H2O
ROSA, A.H.
Cl Cl H H
Cl C COOH Cl C COOH Cl C COOH H C COOH
Cl H H H
c. tricloroactico c. dicloroactico c. cloroactico c. actico
ROSA, A.H.
steres
O
steres so produtos de uma O
reao de condensao entre um cido carboxlico e
um lcool. Os steres so nomeados
RCOH como se
+ HOR' fossem
RCOR' sais
+ H2O de alquila dos cidos
carboxlicos. O O
O O
O
C C
H3C Cl C H5C6 Cl
H3CH2C Cl
cloreto de etanoila
cloreto de benzola
ou cloreto de acetila
cloreto de propanoila
ROSA, A.H.
Amidas
Os nomes das amidas que no possuem substituintes no tomo de N
so formados pela retirada da palavra cido e terminao ico do nome
comum do cido (ou ico do nome substitutivo), e ento adiciona-se
amida. Os grupos alquila no tomo de N das amidas so nomeados
como substituintes, sendo precedidos por N ou N,N.
O
O O O
C CH3
C C H3C N C
H3C NH2 H 5C 6 NH2 H3C NHC2H5
CH3
O
N-fenil-N-propilacetamida
C C 6H 5
H3C N
CH2CH2CH3 ROSA, A.H.
Nitrilas
Na nomenclatura substitutiva da IUPAC, as nitrilas acclicas so
denominadas pela adio do sufixo nitrila ao nome do hidrocarboneto
correspondente. O tomo de carbono do grupo C N assinalado
como o nmero 1.
H3C C N H3CH2CH2C C N H2C=HC C N
etanonitrila
butanonitrila Propenonitrila
(acetonitrila)
(acrilonitrila)
CN
benzenocarbonitrila
(benzonitrila)
ROSA, A.H.
Preparao de cidos carboxlicos
ROSA, A.H.
Preparao de cidos carboxlicos
Por oxidao de alquilbenzenos
O O
(1) X2/NaOH
C C + CHX3
Ar CH3 (2) H3O+ Ar OH
R R OH OH
HA R
O + HCN C C
H2O
R' R' CN R' COOH ROSA, A.H.
Adio-Eliminao Nucleoflica no
Carbono Aclico
Em aldedos e cetonas, a reao caracterstica uma adio
nucleoflica ligao dupla carbono-oxignio.
Para cidos carboxlicos e seus derivados, as reaes so
caracterizadas pelo mecanismo de Adio-Eliminao Nucleoflica
que ocorre em seus tomos de carbono aclico (carbonila).
H
R Nu
Nu Nu
C O + HNu - - C O + HL
C O C O
L R R
L HL R
H H +
O O O O
2 etapas - H3O+
H5C6 O CH3 H H
C C C
+ H3O+
+ H5C6 OCH3 H5C6 OCH3
O
H H
steres
steres a partir de cloretos de acila
C + R'OH C + HCl
R Cl R OR'
steres a partir de anidridos de cidos carboxlicos
O
R C O O
O + R'OH C + C
R C R OR' R OH
O
ROSA, A.H.
steres
O O
H3O+
C + H2O C + R'OH
R OR' R OH
ROSA, A.H.
steres
Hidrlise de ster promovida por base: Saponificao
O -
O O O
lenta
+ - + O- + HO R'
C R' O H R C O H C R' C
R O -
R O H R O
O R'
ROSA, A.H.
Bibliografia
R O R' R O R'
HCl (g)
C C + H2O
R'-OH
R'' OH R'' O R'
hemiacetal acetal
Adio Nucleoflica Ligao
Dupla Carbono-Oxignio
R
Nu HNu Nu
Nu + -
C O C O C OH + Nu
R R
R' d+ d R' R'
R H
Nu A- Nu
+
C O H + HNu C OH C OH + HA
R R
R' R' R'
Na primeira etapa, um par de eltrons do oxignio da carbonila aceita um prton
do cido (ou se associa com um cido de Lewis), produzindo um ction oxnio. O
carbono de um ction oxnio mais suscetvel ao ataque nucleoflico do que a
carbonila da cetona inicial.
O O O O O