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Polarizacin

Conocer los
Electrodos de una pila potenciales cuando
galvnica circula corriente a
travs de ellos
Corrosin
electroqumica
Variacin de
potenciales en los
POLARIZACIN
electrodos cuando se
hace circular corriente
Curvas de polarizacin
Nos permiten determinar si un metal es susceptible a la corrosin uniforme o al
ataque localizado.

Nos dan informacin sobre las zonas de activacin o pasivacin,formacin


y destruccin de peliculas protectoras.

Para la obtencin experimental hay dos posibilidades: controlar la corriente y


medir el potencial resultante lo que da lugar a dos tcnicas: potenciostticas y
galvanosttica.
Estado activo: prdida de electrones
Transicin actividad/pasividad: se llega a
un E en el cual la corriente ya no aumenta
teniendo una corriente crtica de
pasivacin. Aumenta E llegando a la zona
de pasivacin.
Estado pasivo: sobre el metal se forma una
pelcula muy delgada de xido que
dificulta su disolucin.
Estado transpasivo: aumento de la
cororriente acompaado por disolucin
del metal.
Potencial de Flade(Ef): potencial donde un
metal se vuelve activo al ir disminuyendo
la polarizacin andica que lo mantena
pasivo.
Potencial de ruptura(Er):
Regin AB: predomina la
disolucin del metal
Regin BC: se comienza a formar
una pelcula delgada de xido
sobre la superficie.
Regin CD: la corriente se
mantiene constante y muy baja
al aumentar el potencial.
Regin DE: comienza en el
potencial de ruptura y donde un
pequeo aumento de potencial
origina un ascenso muy grande
de la corriente.
Zona A: es activa, el metal sufre
corrosin. El potencial se vuelve ms
positivo.
Zona B: acaba el aumento de corrosin
y empieza la pasivacin.
Zona C: la corriente disminuye por
formarse la pelcula pasivante.
Zona D: se observa un pequeo pico
secundario en el que hay una pequea
variacin en la corriente cuando el
potencial aumenta.
Zona E: la pelcula pasivante tiene
tendencia a destruirse.
Medio Ambas La velocidad
Reduccin
acuoso y en reacciones de corrosin
de oxgeno o
ausencia de en la no puede
descarga de
otros superficie del medirse
Hidrgeno
oxidantes metal directamente

Si estas reacciones ocurren sobre dos piezas


metlicas diferentes, la velocidad de corrosin
puede evaluarse por el mtodo de Evans.
Las lneas a, b y c de la figura anterior
corresponden a tres casos posibles de
interseccin de la curva andica con la
catdica.

En el caso a estaremos en presencia de


disolucin general (corrosin uniforme), en el
caso b en estado de pasividad y en el caso
c se producir corrosin localizada para ese
metal en el medio analizado.
VOLTAMETRA
CCLICA
Voltametra cclica
consiste en aplicar al electrodo un proceso de carga y descarga, normalmente con un
mnimo de dos ciclos, comprobndose la respuesta del potencial en funcin de la intensidad
de carga transmitida.
Electrodo de trabajo: Es el elemento que
queremos ensayar, por lo que propiciaremos
su proceso de oxidacin.
Contraelectrodo: Su funcin es propiciar la
reaccin redox. Suelen utilizarse materiales
nobles, como el platino, o no polarizables,
como el acero inoxidable.
Electrodo de referencia: Son elementos no
polarizables que mantienen un potencial
elctrico constante independientemente de
la naturaleza de la disolucin. Se suelen
utilizar electrodo de hidrgeno o
calomelanos (conductor metlico de Ag
embebido en una disolucin de haluro
solubre de Ag y KCl).
PRINCIPALES VENTAJAS
Tienen una gran sensibilidad
Nos permiten conocer la velocidad instantnea de corrosin, al tratarse de mtodos
diferenciales.
Se reduce en gran medida los tiempos de ensayos, en comparacin con los mtodos
gravimtricos.
No es necesario modificar las condiciones del medio (pH, temperatura, concentracin
de iones, etc) para poder obtener datos.
VOLTAMPEROGRAMAS CICLICOS
Ha sido utilizada por aos para determinar la
velocidad de corrosin, generalmente se encuentra
expresada en mili-pulgadas por ao.
Se deriva de la teora del potencial mixto, las curvas
experimentales se polarizan pueden obtenerse dela
siguiente ecuacin
Al polarizar del potencial de corrosin Ecorr con las
densidades de corriente andica y catdica,ia y ic:

La resistencia a la polarizacin se saca linealizando


la curva de polarizacin, y se obtiene un valor de
pendiente (Rp).

=

La constante B sirve para pasar de la proporcin a la
igualdad y presenta una relacin existente entre las
pendientes de Tafel.


Se obtiene la icorr: =

La velocidad de corrosin:

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