UNIVERSIDAD SAN PEDRO

FACULTAD DE CIENCIAS DE LA SALUD

ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL TECNOLOGIA

CURSO: QUMICA ORGNICA

Clase: ISOMERA
 Importancia de la enantioselectividad en los medicamentos

"Durante su embarazo, a mi madre le recetaron talidomida contra los mareos

matutinos. Mi madre tom talidomida dos veces, dos cucharaditas de t en total. La
talidomida fue la causa de mis discapacidades congnitas, por las que he
necesitado 32 operaciones en toda mi vida y he pasado unos ocho aos en el
hospital antes de cumplir los 16, en una ciudad distinta a la que vivan mis padres".
 1.- CONCEPTO Y TIPOS DE ISOMERA
Se denominan ismeros a los compuestos que tienen la
misma frmula molecular pero diferente estructura qumica
1-propanol 2-propanol etil metil ter (C3H8O)

Ismeros
constitucionales
o estructurales

Dependiendo de la naturaleza de la diferencia entre las

estructuras es posible clasificar los ismeros en varios subtipos
Ismeros constitucionales o estructurales Estereoismeros
Se distinguen en el orden en el que los Tienen los mismos grupos funcionales y
tomos estn conectados entre s. Pueden conectividad, diferencindose en la
contener distintos grupos funcionales o organizacin espacial de tomos y
estructuras enlaces
ISMEROS ESTRUCTURALES
Butano Metilpropano

DE CADENA

Propan-1-ol Propan-2-ol

DE POSICIN

Propan-1-ol Metoxietano

DE FUNCIN
A.- Ismeros de Cadena: Poseen igual frmula
molecular, igual funcin qumica pero diferente
estructura en la cadena hidrocarbonada.
H H H H H CH 3

H C C C C C H CH 3 CH CH 2 CH 2

H H H H H
2-metil-butano
n-pentano
iso-pentano
CH 3

H3C C CH 3

CH 3
2,2-dimetil-propano 6

neo-pentano
B.- Ismeros de Posicin: poseen igual
formula molecular, igual funcin qumica, pero difieren
en la ubicacin del grupo funcional en la cadena.
OH H OH

H2C C CH3 H3C C CH3

H H
propanol 2-propanol

H2C CH CH2 CH3 H3C CH HC CH3

1-buteno 2-buteno

7
C.- Ismeros de Funcin: son compuestos que
tienen la misma formula molecular pero distintas funciones
qumicas.
H O

CH3 CH2 C H2C OH

C O C OH HC OH C O

COOH COOH H2C OH H2C OH

piruvato enol piruvato gliceraldehdo dihidroxiacetona

8
 ESTEREOISOMEROS
LOS ESTEREOISMEROS SON
ISMEROS QUE DIFIEREN UNICAMENTE
EN LA ORIENTACIN DE SUS TOMOS
EN EL ESPACIO

son compuestos que presentan formulas

moleculares y enlaces iguales, pero
disposiciones espaciales distintas.

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ESTEREOISMEROS CONFORMACIONALES
Producidos por la rotacin en torno a un enlace simple C-C.

Interconvertibles a
temperatura
ambiente

ESTEREOISMEROS CONFIGURACIONALES
Estereoismeros no convertibles entre s a temperatura ambiente
Ismeros geomtricos, producidos Ismeros pticos, producidos
por la presencia de un doble normalmente por la presencia de un
enlace en la molcula centro quiral (carbono asimtrico)
Dos estereoismeros configuracionales pueden ser entre s
enantimeros o diasteremeros

Los enantimeros son estereoismeros configuracionales que son

imgenes especulares no superponibles entre s

Los diasteremeros son estereoismeros configuracionales que NO

son imgenes especulares entre s
 Tienen los compuestos la misma frmula molecular?
NO
No Ismeros
SI
Ismeros

Tienen los compuestos la misma conectividad?

NO SI

Estereoismeros

Son interconvertibles por rotacin en torno a enlaces simples C-C?

NO
SI
Configuracional

Es producida por un doble enlace?

SI NO

ptica

Son los compuestos imgenes especulares no superponibles?

NO
SI
 UNA VISIN GLOBAL DEL PROBLEMA

Isomera

Isomera estructural o constitucional Estereoisomera

Difieren en la conectividad
Difieren en la orientacin espacial

de posicin de cadena Configuracional Conformacional

de funcin
el grupo funcional es el mismo Mismo grupo funcional pero No se pueden Pueden interconvertirse
Tienen grupos
pero estn en otra posicin la forma de la cadena vara interconvertir mediante por giro sobre enlace sencillo
funcionales distintos
un giro

ptica Geomtrica
Ismeros cis y trans

Enantimeros Diastereoismeros
Son imgenes especulares No guardan relacin de
no superponibles imagen especular
 ISOMERA CONFORMACIONAL
Son las distintas estructuras de un mismo compuesto que surgen
como resultado de la libre rotacin de los enlaces simples y la
flexilibilidad de los ngulos de enlace.
Conformaciones del etano
2 60
Vista a lo largo
de los carbonos
1y2
1

A- Conformacin escalonada o alternada: De menor energa, por lo tanto, la ms estable.

Vista a lo largo
2
de los carbonos
1y2
1

B- Conformacin eclipsada: El carbono 2 est girado 60 con respecto a la

posicin que tiene en A. Es la de mayor energa.
Existen varias formas para representar esquemticamente
las conformaciones existentes por la rotacin de un enlace
C-C simple
Escalonadas Eclipsadas
Lneas y cuas

Caballete

Newman
 Conformaciones del ciclohexano
Enlaces axiales

Enlaces
ecuatoriales

A- Conformacin silla: De menor energa, por lo tanto, la ms estable.

B- Conformacin bote: De mayor energa, menos estable.

Isomera conformacional
En este tipo de ismeros conformacionales o confrmeros, la conversin de
una forma en otra es posible pues la rotacin en torno al eje de los tomos de
carbono es ms o menos libre. Por eso tambin reciben el nombre de rotmeros.

Si los grupos son voluminosos podra haber impedimento estrico y no ser tan
fcil la interconversin entre rotmeros.
Estas formas se reconocen bien si utilizamos la proyeccin de Newman.
Reciben nombres como eclipsada (a veces, gauche), alternada (anti o trans).

Proyecciones de Newmann
para la molcula de etano.

Formas eclipsada y alternada

Otro tipo de ismeros conformacionales se da en compuestos con ciclos
hexagonales,como el ciclohexano, donde son factibles la conformacin en forma
de silla y conformacin en forma de bote.
 ISOMERA
Isomera conformacional
Para distinguir las conformaciones espaciales es til recurrir a la
llamada proyeccin de Newman que intercala un disco imaginario
entre los dos carbonos.
 ISOMERA
Isomera conformacional del butano
Eclipsada anti Alternada gauche Eclipsada gauche
(sinperiplanar) (sinclinal) (anticlinal)

Alternada anti Eclipsada gauche Alternada gauche

(antiperiplanar) (anticlinal) (sinclinal)
 ISOMERA
Isomera conformacional
 ISOMERA

En el ciclo hexano, cuando la molcula se encuentra plana, los hidrgenos,

se encuentran eclipsados, razn por la cual, ste se pliega en dos maneras:
a) Forma de Bote, y b) Forma de Silla

Una de las consecuencias de la conformacin de silla del ciclohexano es

que hay dos clases de posiciones en las cuales se colocan los enlaces C-H en
el anillo, denominadas posicin axial y posicin ecuatorial.
 ISOMERA
Isomera conformacional
 ISOMERA CONFIGURACIONAL

Isomera geomtrica Isomera ptica

Estereoisomera producida por Estereoisomera producida por
la diferente colocacin la diferente colocacin
espacial de los grupos en espacial de los grupos en
torno a un doble enlace torno a un estereocentro,
habitualmente un carbono
quiral
ISOMERA GEOMTRICA
Son ismeros geomtricos estas dos formas de 1,2 dicloroetano?

Estas dos formas no son ismeros geomtricos ya que la

libre rotacin del enlace simple convierte una forma en otra
(son confrmeros)
Son ismeros geomtricos estas dos formas de 1,2 dicloroeteno?

Estas dos formas s son ismeros geomtricos ya

que el doble enlace no permite la libre rotacin.
Son las formas trans y cis del 1,2-dicloroeteno

Para que haya isomera geomtrica se deben cumplir
dos condiciones:
1. Existencia de doble enlace
2. Cada carbono del doble enlace debe ir unido a
dos tomos o grupos de tomos distintos.
H3C CH3
H CH3 C C
C C H H
H H
Dos sustituyentes Dos sustituyentes
En este carbono hay distintos: H y CH3 distintos: H y CH3
dos sustituyentes
iguales, por lo tanto, en
este compuesto no hay
En este compuesto hay isomera geomtrica,
isomera geomtrica. pues se cumple la condicin en ambos
carbonos.
10
 ISOMERA GEOMETRICA: NOMENCLATURA
Si el doble enlace presenta los dos grupos de mayor prioridad
del mismo lado del plano de referencia se le asigna la
configuracin Z (del alemn zusammen) Cis: (Si los grupos
son iguales)

Si el doble enlace presenta los dos grupos de mayor prioridad

de lados opuestos del plano de referencia se le asigna la
configuracin E (del alemn entgegen) Trans: (Si los grupos
son iguales)

La prioridad se establece siguiendo el sistema de Cahn-

Ingold-Prelog , donde se asignan las prioridades a los dos
grupos enlazados a cada C del doble enlace.

Dicha prioridad se determina segn el nmero atmico de los

tomos directamente unidos a cada uno de los C que
participan del doble enlace. El tomo de mayor nmero
atmico tiene la mayor prioridad.
 EJEMPLO DE
NOMENCLATURA DE
ISOMEROS GEOMETRICOS

2 hepteno 2 hepteno
 Cuando los grupos iguales (tomos de H en
este ejemplo) estn en partes opuestas de los
tomos de C unidos por el doble enlace, el
isomero se denomina trans; y cuando los
grupos estn en la misma zona espacial, se
llama cis. Aplicando esta denominacin al
ejemplo anterior se obtiene:

trans 2 hepteno cis 2 hepteno

 Difieren en la disposicin (geometra) de los
grupos en un doble enlace.
Los ismeros geomtricos son diasteroisomros
porque entre ellos no son imgenes especulares
H 3C CH 3 H 3C
HC CH HC CH
CH 3
cis-2-buteno trans-2-buteno

31
 La isomera geomtrica tiene efecto sobre las propiedades fsicas

1,2-dicloroeteno

Ismero Punto Fusin (C) Punto Ebullicin (C)

cis -80 60

trans -50 48

2- buteno

Ismero Punto de Fusin (C) Punto Ebullicin (C)

cis -139 4
trans -106 1

El ismero cis tiene un punto de ebullicin ms alto que el ismero trans

El ismero cis tiene un punto de fusin ms bajo que el ismero trans

 Por qu el ismero cis tiene mayor punto de ebullicin?

cis-1,2-dicloroeteno cis-2-buteno
El tomo de Cloro tira de los electrones de Los grupos metilo empujan electrones
enlace polarizando la unin C-Cl hacia el carbono del doble enlace,
polarizando el encale C-C

El ismero cis es ms polar

Por qu el ismero cis tiene menor punto de fusin?

La forma en U del ismero cis dificulta el empaquetamiento en estado slido. Las dbiles
fuerzas intermoleculares que se establecen en este caso explican que funda a menores
temperaturas que el ismero trans, cuya forma permite un empaquetamiento ms eficaz.

El ismero cis es menos simtrico

Actividad 1:

Qu tipo de isomero es?

H2C CH CH2 CH3 H3C CH HC CH3

1-buteno 2-buteno
Actividad 2:

Qu tipo de isomeros son?

Actividad 3:
Qu tipo de isomeros son?
Actividad 4:

= hidrogeno = carbono

Da el nombre a cada una

Qu tipo de isomeros son?
Ejercicio por resolver

Escriba las frmulas semidesarrolladas e indique el

tipo de isomera que presentan entre s las siguientes
parejas de compuestos:

a) Propanal y propanona
b) But-1-eno y but-2-eno
c) 2,3-dimetilbutano y 3-metilpentano
d) Etilmetilter y propan-1-ol
 ISOMERA PTICA

Un ismero ptico es aquel que tiene la

propiedad de hacer girar el plano de la luz
polarizada, hacia la derecha o hacia la izquierda.

Esta propiedad se mide en un aparato llamado

polarmetro y se denomina actividad ptica. Si
el estereoismero hace girar la luz hacia la
derecha se denomina dextrgiro, y si lo hace
girar hacia la izquierda se denomina levgiro.

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 Esquema de un polarmetro
Instrumento que se utiliza para medir la rotacin de la luz
polarizada causada por los ismeros pticos
ROTACIN ESPECFICA


t
(disolvente)
lc
= rotacin especfica
= rotacin observada
c = densidad de un lquido puro o la concentracin de una
solucin.
l= longitud del tubo que contiene la muestra
t = temperatura de la solucin
= longitud de onda de la luz polarizada. La fuente de luz ms
comn es la correspondiente a la lnea D de una lmpara de
vapor de sodio ( = 589,3 nm)

(+) sustancias dextrgiras o dextrorrotatorias

(-) sustancias levgiras o levorrotatorias
 ISOMERA PTICA
Los ismeros pticos tienen, por lo menos, un
carbono quiral.
Un carbono es quiral (o asimtrico) cuando est
unido a 4 sustituyentes distintos.
Una molcula es quiral cuando no presenta
ningn elemento de simetra (plano, eje o centro
de simetra).
Las molculas quirales presentan actividad ptica.
La quiralidad es una propiedad importante en la
naturaleza ya que la mayora de los compuestos
biolgicos son quirales.
Quiralidad: Es una propiedad segn la cual un objeto (no necesariamente una
molcula) no es superponible con su imagen especular. La palabra quiral
proviene del griego cheir, que significa "mano". Cuando un objeto es
quiral se dice que l y su imagen especular son enantimeros.

Presentan plano de simetra

 Molcula
quiral: la Molcula
Molcula Molcula
molcula
quiral: La aquiral:
aquiral: La la
Imagen rotada no
molcula Imagen
specular molcula
molcula
especular puede especular
original
rotada no original rotada
rotada sese
puede
superponerse original superpone
superpone
superponerse a su imagen a
aasu
suimagen
imagen su imagen
especular.
especular
especular.
Molcula especular
Molcula Molcula
original original
original
 Molculas No Quirales Molculas Quirales

Superponibles Imgenes especulares

No Superponibles

Cuando una molcula es

superponible con su Dos enantimeros
imagen especular se dice desvan el plano de la
que no luz polarizada en la
es pticamente activa y, misma magnitud
por tanto, es incapaz de pero en sentidos
desviar el plano de la luz opuestos.
polarizada.

Ningn plano de simetra

Plano de simetra
ENANTIMEROS
OH El carbono 2, marcado con un asterisco, es
CH3 *CH CH2 CH3 quiral porque tiene 4 sustituyentes distintos:
-OH, -CH2CH3, -CH3, -H. Hay dos
2-butanol estereoismeros de este compuesto.

01/07/2017 Gloria Mara Meja Z.

CH3 CH3

C OH HO C
H H
CH3CH2 CH2CH3

Espejo

enantimeros

Los estereoismeros que son imgenes especulares no

superponibles reciben el nombre de enantimeros.
ISOMERA

Esta molcula No es un
Estereoismero Porque???
Propiedades de los enantimeros

Poseen las mismas propiedades fsicas (solubilidad,

punto de ebullicin, punto de fusin, densidad e ndice
de refraccin).
Hacen girar el plano de luz polarizada la misma
cantidad de grados (igual magnitud), pero en sentido
contrario y por tanto presentan actividad ptica.
Son compuestos diferentes y con nombres diferentes.

Interactan diferente con enzimas y en reacciones

biolgicas. Un enantimero puede ser un frmaco,
mientras el otro puede no tener actividad. Por ejemplo,
slo la (-) adrenalina es un estimulante cardaco; la (+)
adrenalina no tiene actividad. Uno de los enantimeros
puede ser txico y el otro inofensivo. Uno puede ser un
antibitico y el otro no tener actividad.
 MEZCLA RACMICA

Se denomina mezcla racmica o racemato,

a aquella que contiene un par de
enantimeros en una proporcin del
50% de cada uno. Uno de los enantimeros
de la mezcla gira el plano de polarizacin de la
luz el mismo ngulo pero en sentido contrario
que el otro enantimero. Esta mezcla no
produce desviacin de la luz polarizada, es
decir, no tiene actividad ptica.
MOLCULAS CON MS DE UN CENTRO QUIRAL
Si una molcula tiene un nico carbono quiral, slo puede
existir un par de enantimeros.
Si tiene dos carbonos quirales tiene un mximo de cuatro
estereoismeros (dos pares de enantimeros).
En general, una molcula con n carbonos quirales tiene
un nmero mximo de 2n estereoismeros posibles.

Por ejemplo, el 3-bromo-2-butanol tiene dos carbonos

quirales, por lo tanto, se esperara 4 estereoismeros.
OH
CH3 *CH *CH CH3
Br
 DIASTEREOISMEROS
H H
HO CH3 H3C OH
C C

C C
Br CH3 H3C Br
H H Los estereoismeros
que no son imgenes
especulares se
H H
denominan
HO CH3 H3C OH diastereoismeros.
C C

C C
H CH3 H3C H
Br Br

Flechas horizontales: enantimeros

Flechas verticales y oblicuas: diastereoismeros
 COMPUESTOS MESO
H H Estas dos estructuras del 2,3-
HO CH3 H3C OH butanodiol son imgenes
C C
especulares y no pueden
C C superponerse, por lo tanto, estos
H CH3 H3C H dos compuestos son enantimeros
HO OH
Estas dos estructuras del
H H 2,3-butanodiol son
HO CH3 H3C OH imgenes especulares, pero
C C pueden superponerse, por
lo tanto, NO son
PLANO DE
SIMETRA C C enantimeros, sino que se
HO CH3 H3C OH trata del mismo
H H compuesto. Es el
compuesto meso.

Se denominan compuestos meso a aqullos que, a pesar de

tener carbonos quirales, son aquirales (no tienen actividad
ptica) porque poseen un plano de simetra.
 ISOMERA PTICA-RESUMEN
Esteroismeros:

I) Enantimeros: Son esteroismeros que son imgenes especulares

entre s, pero no son superponibles. Como ocurre con las manos
derecha e izquierda.

II) Diasteroismeros: Son esteroismeros que tienen ms de un carbono

asimtrico que no son imgenes especulares entre s y No se pueden
superponer.
Los diastermeros tienen diferentes propiedades fsicas y similares
propiedades qumicas.
 ISOMERA
Enantimeros:

Si una molcula tiene n tomos

de Carbono asimtricos, tendr
Diasteroismeros:
un total de 2n ismeros pticos.

N de estereoismeros = 2n

Siendo n= N de Carbonos
quirales

22 = 4
 PROYECCIONES DE FISCHER
Permiten trasladar al plano las representaciones espaciales de
las molculas siguiendo ciertas reglas:
En las proyecciones de Fischer cada carbono tetradrico se
representa como una cruz en la que, las lneas horizontales se
dirigen hacia afuera del papel y las verticales hacia adentro
 Transformacin de frmulas en perspectivas a proyecciones
en el plano

COOH
COOH COOH
C
H3C OH H OH H OH
C
H
CH3
CH3
cido D-lctico

CHO CHO CHO CHO

C = H OH C = HO H
OHH2C OH HO
CH2OH
H CH2OH H CH2OH

D-gliceraldehdo L-gliceraldehdo
 NOMENCLATURA DE ENANTIMEROS
CONFIGURACIN ABSOLUTA R-S

Cahn, Ingold y Prelog establecieron el sistema de nomenclatura R/S para

nombrar la configuracin absoluta de un estereocentro.

Se deja el grupo de prioridad menor (d) hacia atrs y se

observa el sentido de giro para ir desde el grupo de mayor
prioridad (a) hacia el de menor (c) de los tres que quedan. Si el
sentido es el de las agujas del reloj, la configuracin es R
(rectus). Al contrario, es S (sinister).
 Reglas de prioridad
El nmero atmico de los tomos
directamente unidos al estereocentro
determina su orden de prioridad.
El tomo de mayor numero atmico tiene la
mayor prioridad. Si uno de ellos es un
hidrgeno, ste ser el de prioridad menor.

Si hay dos tomos iguales unidos al

estereocentro, se observa en la posicin
siguiente qu atomo tiene el nmero
atmico mayor. En caso de nueva
coincidencia se sigue a la siguiente
posicin, y as sucesivamente.

Si alguno de los tomos unidos al

estereocentro participa en un enlace doble
o triple, se supone que aqul est unido por
enlaces sencillos a un numero
respectivamente doble o triple de tomos.
 CHBr2
CHBr2
 Proyeccin de Fischer

orientar

Construir proyeccin
Fischer
Determinar
configuracin
Asignar prioridad

Si el ltimo grupo en prioridad est en la vertical y la unin 1 2 3 va en

sentido antihorario la configuracin del estereocentro es S, o R si el sentido es horario.
Si el ltimo grupo en prioridad est en la horizontal y la unin 1 2 3 va en
sentido R la configuracin del estereocentro es opuesta, o sea, S

Si el ltimo grupo en prioridad est en la horizontal y la unin 1 2 3 va en

sentido S la configuracin del estereocentro es opuesta, o sea, R.
 CONFIGURACIN RELATIVA D y L

CHO CHO

H C OH HO C H

CH2OH CH2OH
D-gliceraldehido L-gliceraldehido

La configuracin D-L solamente indica que el

compuesto tiene la misma configuracin que el D L
gliceraldehdo (con el OH hacia la derecha o hacia la
izquierda, respectivamente).