TECNOLGICO DE ESTUDIOS SUPERIORES DE COACALCO

INGENIERA EN MATERIALES
POLMEROS
DR. HERNNDEZ RAMREZ
RAQUEL EUNICE
ELABORADO POR:
HURTADO MORALES PATRICIA
MARTNEZ CASTILLO ALLYSON ENID
PARDO ROJAS JESS EMMANUEL
REYNA NERI JESSICA
VELAZCO RODRGUEZ ARIANA
 Los dendrmeros son macromolculas orgnicas altamente
ramificadas y regulares, que se sintetizan de manera
controlada para dar lugar a compuestos con propiedades
fsicas y qumicas especficas. La naturaleza monodispersa
de algunos de ellos son materiales muy interesantes para
aplicaciones en nanomedicina y nanotecnologa.
 El termino "dendrmero" fue propuesto a
principios de 1985 por Tomalia y proviene
del termino griego dendra que significa
rbol. Trminos sinnimos son "arborol",
propuesto por Newkome, derivado del
trmino griego arbor que significa rama y
molculas "cascada" utilizado por Vgtle.
 Historia de los dendrimeros
En 1970 ocurri una nueva arquitectura de
macromolculas conocida como dendrimero
En 1978 Vgtle describi una serie de molculas
sintticas en cascada
En 1978 un desarrollo independiente y paralelo
En 1982 Maciejewski desarrollo el concepto del
empaquetamiento mas denso para polmeros de tipo
cascada.
En 1983 en Gennes y Hevet
En 1980 trabajos de dendrimeros fueron hechos por
Denkewalter y colaboradores asta 1985.
 SNTESIS DE POLIMEROS DENDRMEROS

La sntesis de los dendrmeros puede

llevarse a cabo principalmente mediante dos
estrategias.

Tomalia y Newkome los primeros en

introducir la idea de la sntesis de
reacciones repetitivos, basndose en la
sntesis de molculas ramificadas de
Vgtle.
En 1978 F. Vgtle, con la idea de sintetizar
compuestos con cavidades capaces de ocluir otras
molculas electrostticamente o mediante
complejacin, describi la primera sntesis
controlada de un dendrmero mediante un procedimiento
divergente que denomin sntesis de cascada.
consiste en una adicin de Michael de acrilonitrilo a una
amina y la posterior activacin de los grupos nitrilo
terminales por reduccin a amina (Figura 16).

Figura 16. Metodologa de sntesis en cascada de Vgtle

 SNTESIS DIVERGENTE

Es un proceso de sntesis que consiste en una serie de

pasos repetitivos partiendo de un ncleo iniciador central
.Cada subsiguiente paso de crecimiento representa una
nueva generacin del dendrmero con un mayor dimetro
molecular, dos veces el nmero de sitios reactivos en la
superficie y aproximadamente el doble del peso molecular
que la generacin precedente.
 SNTESIS CONVERGENTE
En esta ruta de crecimiento se empieza a construir cada rama
dendrtica o dendrn desde la superficie hacia dentro, finalizando
la sntesis con la unin de las ramas a un ncleo polifuncional.
VENTAJA
Disminuye la posibilidad de que existan defectos en el
crecimiento ya que se trabaja con menos grupos reactivos y se
tiene control sobre los grupos de la periferia FIGURA(14).
Menor numero de defectos
Aumenta su rendimiento
DESVENTAJA
Un pequeo numero de sitios reactivos son funcionalizados en cada paso

Es limitada a la construccin de solo dendrmeros de baja generacin

debido a problemas estricos a nanoescala que se encuentran cuando se
adjuntan los dendrones a nivel molecular del ncleo.
Figura 14. Metodologa de sntesis convergente de dendrmeros
 Capacidad de formar
Baja temperatura de
sistemas tipo husped-
transicin vtrea
anfitrin.

Propiedades de
los dendrimeros

Alta solubilidad Baja viscosidad intrnseca

 Caractersticas de los dendrmeros
Son macromolculas
Grupos funcionales terminales
El punto de multiplicidad de ramas determina la densidad y grado de
amplificacin
Consecuencia de bajas generaciones
Dendrmeros de POLI(AMIDOAMINA)
(PAMAM)
 Uso Biomdico

Son preparados por

sntesis divergente:
esto implica adicin Dendrmeros de poli
(amidoamina) Presenta alta
de monmero a densidad
travs de etapas (PAMAM)
repetitivas

Para la sntesis de
dendrmeros de
PAMPAM, se utiliza
centros de
etilendiamina,
amonio o cistamina
 Centro de
Etildiamina Centro
Amoniaco

Sntesis de
dendrmeros PAMAM

Centro de cistamina
 Primero paso
*Metil acrilato
*Aminas primarias (Metil amina)
Segundo paso
* Etildiamina (exceso)
*Metil amina
 Solubilidad y reactividad
Esta determinada por:
*Grupos funcionales de superficie
*Generacin de dendrmeros
*Unidades repetidas
 Dendrmeros PAMAM
Estos compuestos fueron obtenidos por el grupo de Donald
A. Tomalia en 1984
En la primer conferencia internacional de polmeros de
la sociedad de polmeros de Japn en la cual se utiliz
por primera vez el trmino dendrmero para describir
la preparacin de poli(amidoamina) (PAMAM) hper-
ramificadas.
Se consideran la primer familia de dendrmeros
que fue completamente sintetizada caracterizada
y comercializada.
El equipo de Donald Tomalia trabaj en el
perodo de 1979-1985 en los laboratorios de la
Dow Chemical Company, en donde se desarrollaron
las primeras siete generaciones de dendrmeros
tipo PAMAM y fueron patentados bajo el nombre
de dendrmeros-Starburst.
Para su sntesis se desarroll lo que
actualmente se conoce como metodologa
divergente, la cual es utilizada en su
produccin a nivel industrial.
Sntesis de Dendrmeros PAMAM

a) Adicin de Michael de un iniciador de amina

con Metil acrilato.
b) Amidacin del ster resultante con un exceso
de etilendiamina.
 Solucin de
Solucin de Metil Agitacin constante a
etilendiamina en
acrilato en metanol 0 C
metanol

Por 24 hrs a Atmosfera de

Agitacin por 30 min a
temperatura nitrgeno durante 1
0 C
ambiente hr.

Alto vacio a una

Solvente removido temperatura de 50 C
bajo presin
Generacin -0.5
 Solucin agitada Agitacin por 96
Precursor de
de EDA en hrs a temperatura
PAMAM G-0.5
metanol a 0C ambiente

EDA removido Solvente

Tolueno y
usando mezcla removido bajo
Metanol (9:1)
isotrpica presin
La sntesis de generaciones mayores se realizo de acuerdo a los
pasos consecutivos y siguiendo las cantidades de reactivos.
Siguiendo esta metodologa se obtuvieron
dendrmeros de generaciones superiores.
Propiedades de los dendrmeros PAMAM segn crece
la generacin.
La nomenclatura de la sntesis, es indicando que
los dendrmeros intermediarios con esteres
terminales son conocidos con nmero de
generacin no entera (0.5, 1.5, 2.5,etc),
mientras que las generaciones enteras tienen
grupos amino terminales (1, 2, 3,etc), por lo
que en funcin de la generacin y el pH pueden
ser catinicos, aninicos o sin carga.
 Siguiendo esta metodologa y con el fin de
cambiar sus propiedades para la aplicacin en
diferentes campos, se han sintetizado una gran
variedad de estructuras dendrticas tipo PAMAM
con diferente ncleo.
 Purificacin de los dendrmeros de
PAMAM
Tcnica de difusin a travs de membrana de
dilisis de ester de celulosa.

Mezclas de reaccin en metanol

Bolsa de dilisis cerrada hermticamente
Compartimiento con metanol
Agitacin constante durante toda una noche
Las molculas interferentes menores al tamao de
poro difundieron el comportamiento receptor y
se rescato lo que queda en la bolsa para luego
evaporar el solvente y as obtener el
dendrmero puro.
Caracterizacin de dendrmeros
de PAMAM

Para generaciones mas bajas a travs de

espectrometra de masas de ionizacin con
electrospray.

Para generaciones mayores a travez de

espectrometra de masas de desorcion a laser
asistida por matriz.
Espectrometra de masas de desorcion
a laser asistida por matriz.

La muestra se mezcla con la matriz en exceso sobre una

superficie de metal de tal forma que ambas
cocristalizan cuando se evapora el solvente.

Esta preparacin es sometida a pulsos cortos de lser en

alto vaco lo que provoca que la absorcin de energa
por parte de la matriz sea convertida en energa de
excitacin y en transferencia de H+ a la muestra dando
lugar, normalmente, a especies monocargadas que son
analizadas mediante MALDI-TOF
Este analizador permite la
determinacin de la masa
en una regin de alto
vaco mediante una medida
muy precisa del perodo
de tiempo desde la
aceleracin de los iones
en la fuente hasta que
impactan con el detector.
Aplicaciones de los dendrmeros
Remocin de metales
pesados
Los dendrmeros se adhieren
Se distribuyen sobre una
membrana de microfiltracin.
Las ramas de los dendrmeros
capturan los contaminantes
 CARACTERSTICAS FUNDAMENTALES DE LOS DENDRMEROS

EN BIOMEDICINA

No ser txicos.
No inmunognicos
Atravesar barreras biolgicas
Ser estables y permanecer en circulacin el tiempo necesario para
tener el efecto clnico buscado.
Ser capaz de dirigirse a dianas especficas
Nanopartculas como portadores de frmacos

Puntos Cunticos Dendrmeros

*Poca incompatibilidad *No son Txicos
*Poca estabilidad fisiolgica *Atraviesa barreras biolgicas
*Llegan a ser txicos *Son estables
 Nanotubos de carbono Dendrmero
*Proceso de sntesis ms complejo *Sntesis orientada
*Solubilidad en estudio *Buena solubilidad
*Toxicidad en estudio *No toxico
DENDRMEROS PAMAM CON CENTRO DE
PORFIRINA:
SNTESIS Y COMPORTAMIENTO COMO
QUELANTE DE METALES
Dendrmeros sintetizados por el mtodo de microondas

Tres generaciones de dendrmeros de porfirina PAMAM que

RETIENEN Pb(II) y Cr(II) y Fe (II) con un porcentaje de
retencin del 99 % y Co (II) y de Cd(II) con una tasa de
retencin superior al 50 %
Segn la mencionada, una serie de procesos de separacin
de iones de metales pesados, tales como la precipitacin,
la evaporacin, la extraccin lquida, smosis inversa y
electrodialisis han sido desarrollados con el fin de
abordar este problema tan grave a nivel industrial.
La diferencia entre un dendrmero y un polmeros es que
los dendrmeros dispones de estructuras muy controladas y
permiten la incorporacin de grupos funcionales
El mtodo divergente ha sido utilizado para sintetizar el tamao de
dendrmeros PAMAM hasta G1, que utiliza la irradiacin de microondas
reduciendo:
Altas temperaturas
Largos tiempos de reaccin
Cantidades excesivas de solventes

Mejora la estructura dendrimera evitando la formacin de subproductos

indeseables

La sntesis de dendrmeros con centro de porfirinas han demostrado

excelente construccin de unidades, proporcionando un extremadamente
verstil que es una base sinttica para diferentes aplicaciones
Los resultados obtenidos fueron en menos de 2 hrs, obteniendo as
un acoplamiento completo de molculas con el mejor rendimiento
reaccin (96.45 %) debido a que el calor es trasladarse
uniformemente

La energa y la presin son estables

El mtodo convencional (parrilla), el tiempo de reaccin es de 14

hrs con un 83 % de rendimiento

Se hace una reaccin similar para obtener la segunda generacin

obteniendo un rendimiento de (90.3 %)
RESULTADOS Y DISCUSIN
La sntesis de las tres generaciones de PANAM
dendrmeros con porfirina se llevo acabo por el
mtodo divergente que consta de dos pasos

1.Sntesis del dendrmero 0.5 con bromoacteato de

metilo en acetona , y los 1.5 y 2.5 con
metilacrilato en metanol a temperatura ambiente
durante 24 hrs.
2.Introduccin de grupos amino para obtener tres
generaciones PANAM dendrmeros compuestos de 1,2 y
3 con buenos rendimientos :cerca del 90 %
 la membrana por s misma no tiene la capacidad de retener metales
pesados sobre su superficie y el microanlisis slo muestra los
elementos de la membrana (carbono y oxgeno) se han formado.
En estas imgenes se muestra Cristales globulares
con morfologa y tamao promedio de 5 m.
Se puede observar, como la generacin dendrmero fue
aumentado, la formacin de aglomerados con un tamao
promedio de 20 9 50 m y morfologa globular.
CONCLUSIN

Los resultados de las pruebas demostraron que los

grupos funcionales de las ramificaciones y la
periferia del dendrmero puede retirar los iones
metlicos de soluciones acuosas.

La espectrometra de absorcin atmica, por la

diferencia entre las concentraciones iniciales y
finales, confirm la retencin de metales en el dopado
de membrana.
27 / Julio / 2016