Cinética Química y Reactores Ingenieria Mbiental

CINTICA QUMICA Y REACTORES
Qumica (1S, Grado Biologa) UAM

4. Cintica qumica
VELOCIDAD DE
REACCIN
VELOCIDAD DE REACCIN: CONCEPTO
Magnitud que indica la rapidez con que se
produce una reaccin
Depende del mecanismo de la reaccin (serie de
pasos individuales que dan lugar a la reaccin global)
La medida de velocidades de reaccin permite
establecer mecanismos de reaccin
El conocimiento de los mecanismos permite
intervenir para cambiar la velocidad de reaccin
segn convenga
P.ej.: Cmo disminuir la velocidad de
descomposicin del ozono en la alta atmsfera?
[Lectura: Petrucci
Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 15.0]
4. Cintica qumica 3
tiempo (s) [H2O2] (M) [H2O] (M) [O2] (M)
1
H 2O2 H 2O O2 0 2,32 0 0
2 400 1,72 0,60 0,30
En ese intervalo de tiempo:
H 2O2 1,72 2,32 M
velocidad de desaparicin de H2O
2: 0,0015 M/s
t 400 s
(cada segundo que pasa, su concentracin disminuye 0,0015 mol/L)
H 2O 0,60 0 M
velocidad de formacin de H2O: 0,0015 M/s
t 400 s
(cada segundo que pasa, su concentracin aumenta 0,0015 mol/L)
O2 0,30 0 M
velocidad de formacin de O2: 0,00075 M/s
t 400 s
(cada segundo que pasa, su concentracin aumenta 0,00075 mol/L)
Una velocidad de reaccin cuyo valor no dependa del compuesto de referencia?

[Lectura: Petrucci
4. Cintica qumica 4
tiempo (s) [H2O2] (M) [H2O] (M) [O2] (M)
1
H 2O2 H 2O O2 0 2,32 0 0
2 400 1,72 0,60 0,30
En ese intervalo de tiempo:
H 2O2 H 2O 1 O2
velocidad de reaccin:
t t 1/ 2 t

1,72 2,32 M 0,60 0 M

1 0,30 0 M
400 s 400 s 1/ 2 400 s
0,0015 M/s 0,0015 M/s 0,0015 M/s

cada segundo que pasa:
la concentracin de H2O2 disminuye 1 x 0,0015 mol/l
la concentracin de H2O aumenta 1 x 0,0015 mol/l
la concentracin de O2 aumenta 1/2 x 0,0015 mol/l
Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 4. Cintica qumica 5

aA bB g G hH
En un intervalo de tiempo:
1 A 1 B 1 G 1 H
v
a t b t g t h t
Instantnea: t 0
1 d A 1 d B 1 d G 1 d H
v
a dt b dt g dt h dt
[Lectura: Petrucci
4. Cintica qumica 6
VELOCIDAD DE REACCIN: MEDIDA
Qumica (1S, Grado

4. Cintica qumica
1
H 2O2 H 2O O2
Biologa) UAM
2
tiempo (s) [H2O2] (M) t (s) [H2O2] (M) v (M/s)
0 2,32
400 -0,60 0,0015
400 1,72
400 -0,42 0,0011
800 1,30
400 -0,32 0,00080
1200 0,98
400 -0,25 0,00063 |pendientes|
1600 0,73
400 -0,19 0,00048
2000 0,54
400 -0,15 0,00038
2400 0,39
400 -0,11 0,00028
2800 0,28
Ecuacin cintica
v k H 2O2
7
[Lectura: Petrucci
15.2]
Elaboracin:
Descomposicin del H2O2
Qumica (1S, Grado

4. Cintica qumica
1 velocidad - tiempo
H 2O2 H 2O O2
-[H2O2]/t (M/s)
Biologa) UAM
2
Medida directa:
concentracin - tiempo
8
[H2O2] (M)
t (s)
velocidad - concentracin
t (s) -[H2O2]/t (M/s)
en intervalos finitos [H2O2] (M)

Elaboracin:
Qumica (1S, Grado

4. Cintica qumica
H 2O2 H 2O O2
-[H2O2]/t (M/s)
Biologa) UAM
2
Medida directa:
9
[H2O2] (M)
t (s)
t (s) -[H2O2]/t (M/s)
en intervalos finitos [H2O2] (M)

Elaboracin:
Qumica (1S, Grado

4. Cintica qumica
H 2O2 H 2O O2
-[H2O2]/t (M/s)
Biologa) UAM
2
Medida directa:
10
[H2O2] (M)
t (s)
t (s) -[H2O2]/t (M/s)
en intervalos infinitesimales [H2O2] (M)

Qumica (1S, Grado

4. Cintica qumica
1
H 2O2 H 2O O2
Biologa) UAM
2
11
-[H2O2]/t (M/s)
Ecuacin cintica
o ec. de velocidad
v k H 2O2
[H2O2] (M)
4. Cintica qumica
ECUACIN DE
VELOCIDAD
ECUACIN DE VELOCIDAD
Ecuacin de velocidad o ecuacin cintica
ecuacin emprica que relaciona la velocidad de reaccin con las
concentraciones molares de los compuestos que participan en la reaccin
aAbB g G hH v k A B
m n
Orden de reaccin
m, n, ... : orden de reaccin con respecto a A, B, ...
generalmente, son nmeros enteros positivos pequeos: 0, 1, 2
p.ej.: una reaccin de orden cero con respecto a B; una reaccin de segundo orden con
respecto a A y de primer orden con respecto a B; etc...
ocasionalmente, pueden ser nmeros fraccionarios y/o negativos
NO estn relacionados con los coeficientes estequiomtricos de la reaccin global
m y a NO tienen por qu coincidir; n y b tampoco; etc.
coinciden en reacciones que transcurren en un solo paso (r. elementales)
m+n+... : orden de reaccin total, u orden global de reaccin
[Lectura: Petrucci 15.3.

Qumica (1S, Grado Biologa) UAM Sienko
4. Cintica y Plane 12 ]
qumica 13
Ecuacin de velocidad o ecuacin cintica
ecuacin emprica que relaciona la velocidad de reaccin con las
concentraciones molares de los compuestos que participan en la reaccin
aAbB g G hH v k A B
m n
Constante de velocidad o constante cintica: k

depende de la reaccin, de los catalizadores (cuando se usan), y de la
temperatura
su valor indica si la reaccin es rpida o lenta
tiene unidades, que dependen del orden de la reaccin
k [=] M 1-(m+n+...) / t [=] M 1-(orden total) / t
[Lectura: Petrucci 15.3.

Qumica (1S, Grado Biologa) UAM Sienko
4. Cintica y Plane 12]
qumica 14
Ejemplos
v k H 2O2
1
H 2O2 H 2O O2
2
el orden con respecto a H2O2 es 1; el orden global es 1
reaccin de primer orden respecto a H2O2 y de primer orden global
2 NH 3 N 2 3H 2 vk
el orden con respecto a NH3 es 0; el orden global es 0
reaccin de orden cero global y con respecto a NH3
2 NO2 F2 2 NO2 F v k NO2 F2

el orden con respecto a NO2 es 1 y con respecto a F2 es 1; el orden
global es 2
reaccin total de segundo orden y de primer orden con respecto a
NO2 y a F2
Ejemplo: A 600 K, la descomposicin del NO2 es de segundo orden, con
una velocidad de 2,010-3 mol L-1 s-1 cuando la concentracin de NO2 es
0,080 M.
a) Escribe la ecuacin de velocidad.
b) Calcula la constante de velocidad. Cules son sus unidades?
c) Cul ser la velocidad cuando la concentracin de NO2 sea 0,020 M?
1
NO2 N 2 O2
2
v k NO2
2
v 2,0 103 M s 1
k 0,31 M 1 1
s 0,31 mol 1
L s 1
NO2
2
0,0802 M 2
v k NO2 0,31 M s
1 1
0,020 M 1, 2 104 M s 1
2 2

DETERMINACIN DE LA ECUACIN DE VELOCIDAD:
MTODO DE LAS VELOCIDADES INICIALES
Paso 1: Determinar los rdenes de reaccin en el instante inicial,
eligiendo convenientemente las concentraciones de reactivos
los rdenes de reaccin son independientes del tiempo y de las
concentraciones
de la ratio entre las velocidades iniciales de dos mezclas de reaccin que
difieren en la concentracin de un solo reactivo se extrae el orden de
reaccin con respecto a ese reactivo
preparar pares de mezclas variando el reactivo del que se cambia la
concentracin
Paso 2: Determinar la constante de velocidad a partir de los datos de
concentracin y velocidad inicial de cualquiera de los experimentos
anteriores
la constante de velocidad es independiente del tiempo y de las
concentraciones
[Lectura: Petrucci
15.3 Sienko y Plane
Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 4. Cintica12]
qumica 17
DETERMINACIN DE LA ECUACIN DE VELOCIDAD:
MTODO DE LAS VELOCIDADES INICIALES
Ejemplo: 2 HgCl2 ( ac ) C2O42 ( ac ) 2Cl ( ac ) 2CO2 ( g ) Hg 2Cl2 ( s )
v k HgCl2 C2O 2 n
m
4
Expto. HgCl2 / M C2O42 / M vinicial / M min 1

1 0,105 0,15 1,78 105 n
2 0,105 0,30 7,12 105 m
3 0,0525 0,30 3,56 105
n n
HgCl2 2 C2O C2O
m 2 2 n
7,12 0,30

v2
4,00 2,0n n2
4 4

HgCl2
2 2
v1
1
C2O C2O
2 2
1,78 0,15
4
1 4
1
n
HgCl2 2 C2O4 2
HgCl2 2
m 2 n n
v2 7,12 0,105

HgCl2 C O HgCl2
2,00 2,00m m 1
v3

2
3 2 4 3 3
3,56 0,0525
v1 1,78 105 M min 1

k k 7,5 103 M 2 min 1
HgCl2 1 C2O 2 2
0,105 M 0,15 M
2
4 1
4. Cintica qumica
CONCENTRACIN-TIEMPO
ECUACIONES
ECUACIONES CONCENTRACIN - TIEMPO
A partir de la ecuacin de velocidad es posible establecer cmo
cambian con el tiempo las concentraciones de los reactivos
Las ecuaciones concentracin-tiempo se llaman ecuaciones de velocidad
integradas
porque resultan de la integracin de la ecuacin de velocidad, que es una
ecuacin diferencial
P.ej.:
d A
v k A k A A f t
m

m
dt

ECUACIONES CONCENTRACIN - TIEMPO
A partir de la ecuacin de velocidad es posible establecer cmo
cambian con el tiempo las concentraciones de los reactivos
Las ecuaciones concentracin-tiempo se llaman ecuaciones de velocidad
integradas
porque resultan de la integracin de la ecuacin de velocidad, que es una
ecuacin diferencial
P.ej.: d A
v k A k A A f t
m

m
dt

ECUACIONES CONCENTRACIN TIEMPO.
REACCIONES DE ORDEN CERO
Caso: descomposicin de un solo reactivo
A productos vk
At
d A t t
k ; d A k dt ; d A k d t ;
dt A0 t 0
At A0 k t 0 A A0 k t
A
El grfico concentracin - tiempo es
una recta de pendiente negativa
el valor absoluto de la pendiente es la A0 tan k
constante de velocidad
t
[Lectura: Petrucci
4. Cintica qumica 22
REACCIONES DE PRIMER ORDEN
A productos v k A
At
d A 1 t t
d A k dt ;
1
k A ; d A k d t ;
dt A A0 A t 0
ln At ln A0 k t 0 ; ln A ln A0 k t A A0 ek t
ln A
El grfico logaritmo natural de
concentracin - tiempo es una recta de
pendiente negativa ln A 0 tan k
el valor absoluto de la pendiente es la
constante de velocidad
t
[Lectura: Petrucci
REACCIONES DE SEGUNDO ORDEN
A productos v k A
2
At
d A 1 1
t t
k A ; d A k dt ; A d A k d t
2
;
A
2 2
dt A0 t 0
1 1 1 1
k t 0 ; k t
A t A0 A A0
1
El grfico inverso de concentracin - A
tiempo es una recta de pendiente
positiva 1 tan k
la pendiente es la constante de
velocidad A 0
t
[Lectura: Petrucci
CONCENTRACIN TIEMPO
A
A0

VIDA MEDIA
Vida media (de un reactivo): El tiempo que debe transcurrir para
que la concentracin de un reactivo se reduzca a la mitad
t1/2 ; At
1/2
A 0 2
Reacciones de orden cero:

A 0 A 0 A 0
A 0 k t1/2 ; k t1/2 ; t1/2
2 2 2k
Reacciones de primer orden:
A 0 ln 2 0,693
ln ln A 0 k t1/2 ; k t1/2 ln 2 ; t1/2
2 k k
Reacciones de segundo orden:
2 1 1 1
k t1/2 ; k t1/2 ; t1/2
A0 A0 A0 k A 0
[Lectura: Petrucci 15.5,
Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 15.6]qumica
4. Cintica 26
CONCENTRACIN - TIEMPO
Qumica (1S, Grado

4. Cintica qumica
Ejemplo: La descomposicin del compuesto A sigue una cintica de
Biologa) UAM
orden cero con k=1,0x10-5 M/s. Si se parte de una concentracin inicial
de A 1,000M, calcula: a) la concentracin molar de A al cabo de 12 h de
descomposicin, b) el tiempo necesario para que la concentracin sea
0,200M, c) la vida media
A A0 k t
A 1,000M 1,0 105 M s1 12 3600 s 1,000 0,43 M 0,57 M
A0 A
1,000 0,200 M
t 8,0 104 s 22 h
k 1,0 105 M s 1
A 0 1,000 M
t1/2 5 1
5,0 10 4
s 14 h
2k 2 1,0 10 M s 27
Qumica (1S, Grado

4. Cintica qumica
primer orden con k=1,0x10-5 s-1. Si se parte de una concentracin
Biologa) UAM
inicial de A 1,000M, calcula: a) la concentracin molar de A al cabo de 12
h de descomposicin, b) el tiempo necesario para que la concentracin
sea 0,200M, c) la vida media
ln A ln A0 k t
ln A ln1,000 1,0 105 s 1 12 3600 s 0, 432 ; A e0,432 M 0,65 M
ln A 0 ln A ln1, 000 ln 0, 200

t 1,6 105 s 45 h
k 1, 0 105 s 1
ln 2 ln 2
t1/2 6,9 104 s 19 h
k 1,0 105 s 1 28
Qumica (1S, Grado

4. Cintica qumica
Biologa) UAM
segundo orden con k=1,0x10-5 M-1s-1. Si se parte de una concentracin
inicial de A 1,000M, calcula: a) la concentracin molar de A al cabo de 12
h de descomposicin, b) el tiempo necesario para que la concentracin
sea 0,200M, c) la vida media
1 1
k t
A A0
1 1
1,0 105 M 1s 1 12 3600 s 1, 43 M 1; A 0,70M
A 1,000M
1/ A 1/ A 0 1/ 0, 200 1/1,000 M 1
t 4,0 105 s 110 h
k 1,0 105 M 1s 1
1 1
t1/2 1,0 105 s 28 h
k A 0 1,0 105 M 1s 1 1,000M 29
4. Cintica qumica
ENERGA DE
ACTIVACIN
MODELOS TERICOS DE LA CINTICA
QUMICA
Teora de colisiones
Las molculas chocan
en gases, la frecuencia de colisiones es del orden de 1030 colisiones/seg
si todas las colisiones produjesen reaccin, las velocidades de reaccin
seran altsimas, del orden de 106 M/s; en la realidad son mucho
menores
Energa de activacin: Slo los choques entre molculas
que traen una energa cintica mayor que una dada
producen reaccin qumica
Slo los choques entre molculas bien orientadas son
efectivos
Teora del estado de transicin
En los choques efectivos se forma una especie hipottica, el
complejo activado, que est en un estado transitorio
llamado estado de transicin, que se descompone, dando
lugar o bien a los reactivos o bien a los productos
La diferencia de energa entre el estado de transicin y los
reactivos es la energa de activacin
[Lectura: Petrucci
COLISIONES REACTIVAS Y NO REACTIVAS
Qumica (1S, Grado

4. Cintica qumica
Colisin no reactiva: insuficiente energa cintica
Biologa) UAM
Colisin reactiva: suficiente energa cintica y orientacin
adecuada
Colisin no reactiva: suficiente energa cintica pero orientacin

inadecuada
32
ENERGA DE ACTIVACIN
Qumica (1S, Grado

4. Cintica qumica
Biologa) UAM
estado de transicin H r Ea (directa) Ea (inversa)
N2 O NO
Ea (directa)
+209 kJ
Energa (kJ)
Ea (inversa)
+348 kJ
reactivos
N 2O NO EH
-139 kJ
productos
N2 NO2
33
coordenada de reaccin
DEPENDENCIA DE LA CONSTANTE DE VELOCIDAD CON
LA TEMPERATURA
Observacin: La velocidad de una reaccin aumenta con T
Ley de Arrhenius (1889): con bastante aproximacin, la

constante de velocidad de la mayora de las reacciones
aumenta con T segn: E RT
k Ae a
ln k ln A
Ea
RT
Ea
ln k2 ln A
RT2
E
ln k1 ln A a ln k
Ea
RT1 2
pendiente:
k2 R
ln 1
Ea 1 1 k1
ln k2 ln k1
R T2 T1
1 1
k2 Ea 1 1 1T
ln T2 T1
k1 R T2 T1
[Lectura: Petrucci
DEPENDENCIA DE LA CONSTANTE DE VELOCIDAD CON LA
TEMPERATURA
Ejemplo: Calcula la energa de activacin de una reaccin cuya
constante de velocidad vale k=3,46x10-5 s-1 a 298 K y k=9,63x10-5 s-1 a
305 K.
9,63 105 s 1 Ea 1 1 1,023615 7,7016 105 K 1
Ea
ln 5 1

3, 46 10 s R 305K 298K R
1,023615 1 1
Ea 5
K 8,3145 JK mol 111 kJ / mol
7,7016 10
Ejemplo: Calcula la constante de velocidad de una reaccin a 305 K, si
su valor a 298K es k=3,46x10-5 s-1 y su energa de activacin es de 111
kJ/mol. 1
k2 11110 J mol 1
3
1
ln 5 1
1 1
1, 028241
3, 46 10 s 8,3145 JK mol 305K 298K
k2
e1,028241
3, 46 105 s 1 k2 9,67 105 s 1

4. Cintica qumica
MECANISMOS DE
REACCIN
MECANISMOS DE REACCIN
Mecanismo de reaccin: serie de procesos elementales que
da lugar a una reaccin global
debe ser consistente con la estequiometra de la reaccin global o
neta
debe ser consistente con la ecuacin de velocidad experimental
Procesos elementales: transformaciones qumicas por las
que, en una sola etapa, se reagrupan los tomos de una o
varias molculas
(Molecularidad: nmero de molculas involucradas en la
formacin del estado de transicin en un proceso elemental)
Los PE suelen ser unimoleculares o bimoleculares (un choque
efectivo de tres o ms molculas es altamente improbable)
A diferencia de lo que ocurre con la reaccin global, en la ecuacin
de velocidad de los PE, los exponentes de las concentraciones son
los mismos que los coeficientes estequiomtricos
Existen especies qumicas intermedias, que no son reactivos ni
productos, que se producen en un proceso elemental y se
consumen en otro. stas no pueden aparecer en la ecuacin de
velocidad global.
Si un PE transcurre mucho ms lento que los dems, l constituye
la etapa determinante de la velocidad de la reaccin global
[Lectura: Petrucci
Qumica (1S, Grado
4. Cintica qumica
Biologa) UAM
Reactivos Intermedios Productos
Paso Paso
rpido lento
perfil de
reaccin
38
Coordenada de reaccin
H 2 2 ICl I 2 2 HCl
experimentalmente v k H 2 ICl
:
Caso: Mecanismo con un paso lento seguido de otro rpido
Paso 1, H 2 ICl HI HCl v1 k1 H2 ICl Paso

lento: determinante
Paso 2, HI ICl I 2 HCl v2 k2 HI ICl
rpido:
H 2 2 ICl I 2 2 HCl v v1 k1 H2 ICl
estequiometra OK ec. de velocidad experimental
OK
Para que se d el paso 2 hace falta que se produzca HI en el paso 1.
Siendo el PE2 ms rpido, en cuanto se produce HI en el PE1 se consume
inmediatamente en el 2. Por tanto el PE1, es decir el paso lento,
determina la velocidad de la reaccin global. Eso explica que sta sea de
primer orden respecto a H2 y a ICl y de segundo orden global.
[Lectura: Petrucci
H 2 2 ICl I 2 2 HCl
experimentalmente v k H 2 ICl
:
Caso: Mecanismo con un paso lento seguido de otro rpido
estado de
transicin
del PE1
estado de
PE1: H 2 ICl HI HCl
Energa (kJ)
transicin
del PE2
Ea
intermedio
reactivos HI HCl ICl
H 2 2 ICl
PE2 : HI ICl I 2 HCl
productos
I 2 2 HCl
2 NO O2 2 NO2
experimentalmentev k NO O2
2
:
Caso: Mecanismo con un paso rpido y reversible seguido de otro
lento
k1 NO k1 N 2O2
2
Paso 1, 2 NO N2O2
rpido:
Paso 2, lento: N2O2 O2 2 NO2 v2 k2 N2O2 O2 Paso
determinante
2 NO O2 2 NO2
estequiometra OK
Si el paso 2 es el determinante, v=v2. N2O2 es un intermedio de reaccin
y no puede aparecer en la ecuacin de velocidad global. Si el PE2 es
lento, permite que el PE1 directo y el PE1 inverso alcancen el equilibrio,
lo que permite calcular [N2O2] en funcin de un reactivo.
k1 k1
v v2 k2 N2O2 O2 k2 2 O2
k k2
2 2
NO O k NO
k1 k 1
ec. de velocidad experimental
OK [Lectura: Petrucci
2 NO O2 2 NO2
experimentalmentev k NO O2
2
:
Caso: Mecanismo con un paso rpido y reversible seguido de otro
lento estado de
transicin
estado de del PE2
transicin
Ea del PE1 N2O2 O2 2 NO2
Energa (kJ)
2 NO N2O2
reactivos
2 NO O2
intermedio
N2O2 O2
productos
2 NO2
4. Cintica qumica
CATLISIS
CATLISIS
Catalizador: sustancia ajena a reactivos y productos, que participa
en la reaccin sin alterarse permanentemente, aumentando su
velocidad
altera el mecanismo de reaccin
disminuye la energa de activacin
da lugar a un estado de transicin distinto, ms lbil y menos energtico
no altera la entalpa de reaccin ni la entropa de reaccin
no altera la espontaneidad de la reaccin
Energa (kJ)
coordenada de reaccin [Lectura: Petrucci

CATLISIS
Catalisis homognea: el catalizador est presente en la misma fase
que reactivos y productos, normalmente lquida
Ejemplo: descomposicin del H2O2 catalizada con I-
Paso 1, H 2O2 I OI H 2O v1 k1 H 2O2 I Paso

lento: determinante
Paso 2, H 2O2 OI H 2O O2 I
rpido:
2H 2O2 2H 2O O2
Al ser el PE2 ms rpido, en cuanto desaparece I- en el PE1, aparece

inmediatamente por el PE2, por lo que la concentracin de I- es
constante,
k Icon

lok que

v v1 k H 2O2
1
En este caso, la reaccin catalizada con I- es de primer orden, como la no

catalizada, pero la constante de velocidad es mucho mayor. Adems, la
de la catalizada aumenta con la concentracin de catalizador, en este
caso.
[Lectura: Petrucci
CATLISIS
Catalisis heterogna: el catalizador est en una fase diferente;
normalmente el catalizador es un soporte slido sobre el que ocurre la
reaccin
Ejemplo: oxidacin de CO a CO2 y reduccin de NO a N2 sobre Rh
2CO 2 NO
Rh
2CO2 N 2

CATLISIS
Catalisis enzimtica: reacciones catalizadas por enzimas,
protenas de masa molar grande
catlisis muy especfica (modelo llave y cerradura)
es una catlisis homognea, pero tiene mucho parecido con la
catlisis en superficie
ejemplo: descomposicin de lactosa en glucosa y galactosa
catalizada por lactasa
orden
v
k E 0 S cero
S P
enzima
Exp.: v k E 0 S
KM S v
S
k E 0
k E 0 S primer
v
KM orden
S
[Lectura: Petrucci
CATLISIS
Catalisis enzimtica: reacciones catalizadas por enzimas,
protenas de masa molar grande
Paso 1 R: ES ES
mecanismo de Michaelis y Menten Paso 2 L: ES E P
Global: S P
PE2 determinante: v v2 k2 ES
[ES] k1 E S k1 k2 ES
constante:
(por 2L y 1R)
[E]0=[E]+[ES]
:

k1 E 0 ES S k1 k2 ES
k1 E 0 S
k1 E 0 S k1 ES S k1 k2 ES ES
k1 k2 k1 S
k2 k1 E 0 S k2 E 0 S k1 k2
v v KM
k1 k2 k1 S KM S k1
[Lectura: Petrucci
APLICACIONES
Algunas reacciones que requieren tiempo:
Eliminacin de la M.O.
Crecimiento de bacterias
Desintegracin radiactiva
Desinfeccin del agua
Degradacin de compuestos orgnicos

persistentes
Tratamientos en base a catlisis
DEBER
Taller con grficas

QU ES UN REACTOR?
Un reactor qumico es un equipo en cuyo
interior tiene lugar una reaccin qumica,
estando ste diseado para maximizar la
conversin y selectividad de la misma con el
menor coste posible.
QU ES UN BIORREACTOR?
Si la reaccin qumica es catalizada por una
enzima purificada o por el organismo que la
contiene, se habla de biorreactores.
REACTORES
Por qu estudiar reactores?

Los mtodos fsicos, qumicos y bioqumicos para
tratar los contaminantes dentro de un tanque,
comnmente llamado reactor.
Los modelos de transporte de contaminantes
sistemas naturales se asemejan a las formas de
un reactor para explicar el movimiento de los
mismos.
EL PROBLEMA NO ES SI UN SISTEMA
RESPONDER, EL OBJETIVO MS BIEN CUNDO
Y EN QU MEDIDA.
REACTORES BATCH
Los materiales se
adicionan al tanque, se
mezclan perfectamente,
y se dejan el tiempo
suficiente para que la
reaccin se lleve a cabo.
Al final del tiempo
establecido, la mezcla se
saca del tanque.
Como el material
normalmente est bien
mezclado, la
composicin dentro del
reactor es uniforme en
cualquier instante.
BATCH
ANLOGOS SISTEMAS NATURALES
REACTOR DE FLUJO
PISTN
El patrn de flujo dentro del tanque es uniforme: las

partculas fluidas pasan a travs del tanque y se descargan
con la misma secuencia que entraron.
Las partculas permanecen en el tanque durante un tiempo
periodo igual al tiempo de retencin terico.
La situacin es equivalente a forzar un fluido a pasar por
un tubo largo, el fluido no se mezcla en sentido
longitudinal, aunque puede haber o no cierto mezclado
lateral.
La operacin puede ser estacionaria, si el gasto es constante
con el tiempo, o no estacionaria cuando cambia con el
tiempo.
FLUJO PISTN
REACTORES DE MEZCLA COMPLETA
Tiene como
caracterstica que el
contenido del tanque
se mezcla de manera
tan completa que la
composicin es
uniforme. Por
consiguiente, la
composicin del
efluente es igual a la
del lquido del tanque.
CARACTERSTICAS DE LOS REACTORES
Batch Flujo pistn Mezcla
completa
Tipo de Tanque Tanque o Tanque
recipiente tanque largo
Dimensiones
1 1 1

Tipos de fluidos Lquido, slido Lquido, gas, Lquido, gas,
gas/slido lecho
fluidizado
Mezclado entre Ninguno (se Ninguno (se Total
reactivos y separan con el separan con la
productos tiempo) distancia)
Conversin de Mxima Mxima Mnima
reaccin
irreversible
individual
VENTAJAS DE LOS REACTORES
Batch Flujo pistn Mezcla completa
Muy flexible, puede Opera en estado Constante con el
cambiar de un proceso estacionario (excepto tiempo
a otro y de un da al en el arranque y el Es fcil controlar el
siguiente paro) fcil de verificar proceso porque T y P
El costo de capital es en operacin por son constantes
bajo mediciones de T, P y Mejor control de
Conversin mxima, concentracin calidad
por tanto, reactor ms Costo de capital ms Costos de operacin
pequeo bajo que el del mezcla ms bajo que el flujo
completa pistn
Conversin mxima
Menor costo de
operacin que el
reactor intermitente
DESVENTAJAS DE LOS REACTORES
Batch Flujo pistn Mezcla completa
Opera en estado no Menos flexible que el La conversin
estacionario intermitente mnima demanda un
Costos de operacin Se necesita un reactor ms grande
son altos reactor muy largo si Costos de capital
Ms difcil control de la reaccin es lenta mayores porque se
la calidad de los Es difcil es controlar requieren
productos la temperatura local mezcladores
TIEMPO DE RETENCIN
El tiempo de retencin para el flujo pistn y el de
mezcla completa se calcula con la ecuacin

=

En donde
t= tiempo de retencin
V= volumen del lquido del reactor
q= caudal, flujo volumtrico

ECUACIONES REACTOR BATCH
Entrada Salida
(entrada a Generaci (sale a Consumo Acumulaci
travs de n travs de (se n
las (se las consume (se
fronteras produce fronteras dentro del acumula
del dentro del del sistema) dentro del
sistema) sistema) sistema) sistema)
dC
V Q Cin Q C V k C
dt
dC
k C
dt
1er orden
CINETICA
Orden cero Grafico
Orden cero
Segundo orden
FLUJO NO IDEAL
Los reactores reales no se comportan igualq ue
los ideales
Hay diferencias de densidad
Cortocircuitos
Regiones estancadas
Dispersiones locales
Por ello el tiempo de retencin real es menor que

el terico y hay volmenes muertos del tanque.
Trazar un diagrama de flujo simplificado del
proceso.
Colocar en el diagrama todos los datos
disponibles usando unidades consistentes.
Establecer las ecuaciones para las reacciones
qumicas que se verifican en el proceso.

Cinética Química y Reactores Ingenieria Mbiental

Caricato da

Informazioni sul documento

Titolo originale

Copyright

Formati disponibili

Condividi questo documento

Condividi o incorpora il documento

Opzioni di condivisione

Hai trovato utile questo documento?

Questo contenuto è inappropriato?

Copyright:

Formati disponibili

Cinética Química y Reactores Ingenieria Mbiental

Caricato da

Copyright:

Formati disponibili

CINTICA QUMICA Y REACTORES

Qumica (1S, Grado Biologa) UAM

Una velocidad de reaccin cuyo valor no dependa del compuesto de referencia?

0,0015 M/s 0,0015 M/s 0,0015 M/s

la concentracin de H2O aumenta 1 x 0,0015 mol/l

la concentracin de O2 aumenta 1/2 x 0,0015 mol/l

Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 4. Cintica qumica 5

Qumica (1S, Grado

Qumica (1S, Grado

t (s) -[H2O2]/t (M/s)

en intervalos finitos [H2O2] (M)

Qumica (1S, Grado

t (s) -[H2O2]/t (M/s)

en intervalos finitos [H2O2] (M)

Qumica (1S, Grado

t (s) -[H2O2]/t (M/s)

en intervalos infinitesimales [H2O2] (M)

Qumica (1S, Grado

m+n+... : orden de reaccin total, u orden global de reaccin

[Lectura: Petrucci 15.3.

Constante de velocidad o constante cintica: k

[Lectura: Petrucci 15.3.

2 NO2 F2 2 NO2 F v k NO2 F2

Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 4. Cintica qumica 16

Expto. HgCl2 / M C2O42 / M vinicial / M min 1

v1 1,78 105 M min 1

Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 4. Cintica qumica 20

Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 4. Cintica qumica 21

Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 4. Cintica qumica 25

Reacciones de orden cero:

Qumica (1S, Grado

Qumica (1S, Grado

ln A ln1,000 1,0 105 s 1 12 3600 s 0, 432 ; A e0,432 M 0,65 M

ln A 0 ln A ln1, 000 ln 0, 200

Qumica (1S, Grado

Qumica (1S, Grado

Colisin no reactiva: suficiente energa cintica pero orientacin

Qumica (1S, Grado

Ley de Arrhenius (1889): con bastante aproximacin, la

3, 46 105 s 1 k2 9,67 105 s 1

Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 4. Cintica qumica 35

Paso 1, H 2 ICl HI HCl v1 k1 H2 ICl Paso

coordenada de reaccin [Lectura: Petrucci

Paso 1, H 2O2 I OI H 2O v1 k1 H 2O2 I Paso

Al ser el PE2 ms rpido, en cuanto desaparece I- en el PE1, aparece

En este caso, la reaccin catalizada con I- es de primer orden, como la no

Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 4. Cintica qumica 46

Desinfeccin del agua

Degradacin de compuestos orgnicos

Taller con grficas

Por qu estudiar reactores?

El patrn de flujo dentro del tanque es uniforme: las

V= volumen del lquido del reactor

q= caudal, flujo volumtrico

Orden cero Grafico

Por ello el tiempo de retencin real es menor que

Potrebbero piacerti anche