Cofactores enzimticos (Coenzimas)

Cofactor (Coenzima):

tomo, ion o molcula que participa en el proceso

cataltico sin ser enzima ni substrato.

Los cofactores participan de dos maneras distintas:

1. A travs de una fijacin muy fuerte a la protena y salen

sin ser modificados del ciclo cataltico

2. Como un segundo substrato; salen modificados del ciclo

cataltico y por lo general requieren otra enzima para volver
al estado original.
Los cofactores enzimticos suelen ser molculas complejas,
que nuestro organismo no puede sintetizar, por lo general.

Por esa razn muchos cofactores enzimticos deben ser, en

todo en parte, ingresados con la dieta; muchos de ellos son, por
lo tanto, vitaminas.

Ni todos los cofactores son vitamnicos ni todas las vitaminas

son cofactores enzimticos
Cofactores de naturaleza vitamnica; ejemplos

1. Hidrosolubles
Tiamina Tiamina pirofosfato B1
Riboflavina Flavinas: FAD, FMN B2
Piridoxal Piridoxal fosfato B6
Cobalamina Coenzimas cobamdicos B12
c.Ascrbico Ac. Ascrbico C
Nicotinamida NAD+, NADP+ PP
c.Lipoico Lipoamida
c.Flico Coenzimas folnicos
c.Pantotnico Pantetenas (CoA, p.e.)

2. Liposolubles
Naftoquinonas g-Carboxilacin K
Cofactores de naturaleza no vitamnica: ejemplos

Hemo Hemoenzimas, citocromos

Complejos Fe-S Ferredoxinas
Quinonas Tr.electrnico mitocondrial y fotosinttico
Glutatin Redox; transporte de aminocidos
ATP Transf.de fosfato y/o de energa
UTP Transf.de grupos glicosdicos
PAPS Transf.de grupos sulfato
S-AM Transf.de grupos metilo
Carnitina Transportador de grupos acil-
Vitaminas que no forman parte de cofactores enzimticos

Liposolubles

Retinoides vit. A
Calciferoles vit. D
Tocoferoles vit. E
Cofactores redox

Operan en procesos de transferencia electrnica, a veces

como aceptores, a veces como donadores.

- Cofactores piridnicos (NAD+, NADP+)

- Cofactores flavnicos
- Cofactores hemnicos
- Ferredoxinas
- Quinonas
- c. Ascrbico
- c. Lipoico
- Glutatin
 CONH2
NH2
+ N
O O
N N
CH2 O P O P O CH2 O N
OH OH O- O- N
H H
O H H
NAD+
OH OH

Nicotinamida - Ribosa - P - P - Ribosa - Adenina

CONH2
NH2
+ N
O O
N N
CH2 O P O P O CH2 O N
OH OH O- O- N
H H
O H H

NADP+ OH
-
O
O P O
O-
 NAD+, NADP+ NADH, NADPH
(Formas oxidadas) (Formas reducidas)

CONH2 H H
CONH2

N
N

AH2 A + H+

AH2 + NAD(P)+ A + NAD(P)H + H+

 Flavina (Isoaloxazina)
O
H 3C N
NH
Riboflavina H 3C N N O
(vit. B2)
CH2
H C OH
Ribitol H C OH
H C OH O
CH2 O P O-
O-
FMN: Flavin mononucletido
Fosfato
(Riboflavin fosfato)
 O
H3C N
NH

H3C N N O
CH2
H C OH
H C OH NH2
N
H C OH O O
N
CH2 O P O P O CH2 O N
O- O- N
H H
H H
OH OH

FAD: Flavin Adenin Dinucletido

 O
H 3C N
NH
Forma oxidada
H 3C N N O

O
H 3C N
NH Semiquinona
(Radical libre)
H 3C N NH O

O
H3C NH
NH Forma reducida
H3C N NH O
 CH2
H3C CH

H3C N CH3
N Fe++ N
-
OOC CH2 CH2 N CH CH2

H2C CH3
CH2
COO-
Citocromos

Son protenas de tamao pequeo, que operan como

transportadores monoelectrnicos debido a una transicin

Fe2+ Fe3+

Se distinguen tres tipos:

1. Citocromos A: Alto potencial redox (transportadores terminales)

2. Citocromos B: Bajo potencial redox
3. Citocromos C: Potencial redox intermedio

(Se distinguen por su espectro caracterstico de absorcin)

Citocromo c
Cofactores quinnicos

O OH

O OH
Quinona
Hidroquinona

AH2 A
 O
CH3 O CH3

CH3 O
n
O CH3

Ubiquinona (Coenzima Q)
 OH H OH H
O O
H2 C C H2 C C O
O
HO HO

HO OH O O

A AH2

cido Ascrbico
(vit. C)
 COOH

S S
c. Lipoico Lipoamida

CO CH Lys
NH
AH2 S S

CO CH Lys
NH
SH SH

Dihidrolipoamida
 Glutatin: g-Glu-Cys-Gly g-Glu-Cys-Gly
(forma reducida, GSH)
S
COO- COO-
+
H 3N C H +
H 3N C H S
CH2 CH2 g-Glu-Cys-Gly
CH2 CH2
CO NH CH CO NH CH2 COOH CO NH CH CO NH CH2 COO-
CH2 CH2
SH S
S
CH2
CO NH CH CO NH CH2 COO-
2GSH + A GSSG + AH2 CH2
CH2
H 3N C H
-
Glutatin:
COO
forma oxidada, GSSG
 CH2 CH2OH
H3 C

+
S
CH2 N Tiamina (vit. B1)
N

H3C N

O O
CH2 CH2 O P O P O-
H 3C O- O-
+
S
CH2 N
N
Tiamina pirofosfato, TPP
H3C N
 CHO
HOH2C OH
Piridoxal (vit. B6)

N CH3

CHO O
HOH2C O P O-
O- Piridoxal fosfato
N CH3
 CHO O CH2NH2 O
HOH2C O P O- HOH2C O P O-
O- O-
N CH3 N CH3

Piridoxal fosfato Piridoxamina fosfato

 Pteridina

H2 N N N
H
N N
N CO OH
OH CH2
CH2
4-amino C NH C H
benzoico O COO-
n

Poliglutamato
c. Flico
 H2 N N N
H
N N
N CO OH
OH CH2
CH2 c. Flico
C NH C H
O COO-
n
Folato
reductasa
c.Tetrahidroflico, THF
Methotrexate
H2 N N N H2 N N NH
H H
N N N N
NH CO OH NH CO OH
OH CH2 OH CH2
CH2 CH2
C NH C H C NH C H
O -
COO O COO-
n DHF Reductasa
n
c.Dihidroflico, DHF
H 2N N NH

N
N
OH H 2C N
CO OH
CH2
CH2
N5,N10 Metilen THF
C NH C H
O COO-
n

H2 N N NH
H
N N
N CO OH
OH C CH2
H O
CH2
C NH C H
N5 Formil THF O COO-
n
 CH2CONH2
H3C H
H
CH3
CH2CH2CONH2
NH2COCH2 N
NC
N CH3
Co+
H3C N
NH2COCH2CH2 CH3 H N H
NH2COCH2 CH3
H3C
CH3 CH2CH2CONH2
H
CH2
N
CH3
CH2
N
CH3
CO
H
O
NH
H
OH O
CH2OH
Cobalamina
CH2 OH H
(vit. B12)
P
O
H3C CH O
 HN NH Biotina

S COOH

CO2

O
C N NH
HO
Carboxibiotina

S COOH
 OC
HN NH CH R
HN
CO
NH
S CO CH Lys
NH
OC
CH R'
Biotinil- protena
HN
 c. Pantoico b-Alanina
CH3
CH2OH C CHOH CO NH CH2 CH2 COOH c. Pantotnico
CH3

c. Pantotnico Cisteamina
CH3
CH2OH C CHOH CO NH CH2 CH2 CO NH CH2 CH2 SH
CH3

Pantetena
 Pantetena ADP
NH2
H H HO H N
O O
N N N
HS C C O P O P O CH2 O N
O O H3C CH3 O- O- N
H H
H H
OH OH

Coenzima A
 NH2
N
O O
- N
O S O P O CH2 O N
O O- N
H H
H H
O OH
-
O P O
O-

3- Fosfoadenil 5- Fosfosulfato
(PAPS)
 CH3
CH3 N CH2 CHOH CH2 COOH
CH3

Carnitina
 NH2
N
O O O
- N
O P O P O P O CH2 O N
O- O- O- N
H H
H H
OH OH

5- Adenosina trifosfato (ATP)