INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA

QUMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
Departamento de Ingeniera Qumica Petrolera
Petroqumica Bsica y Procesos Petroqumicos
METANOL
Equipo: No. 7 Grupo: 4PV81
Integrantes:
Callejas Rivera Luis Antony
Hernndez Orozco Csar Alberto
Profesor:
Dr. Martn Aguilera Lpez
Fecha de Exposicin:
08 de Septiembre del 2016
 METANOL

Estructura Lineal Semidesarrollada

Estructura Tridimensional

Nombre qumico: Alcohol metlico

Nombre comercial: Metanol
Sinnimos: Carbinol, Hidrato de metilo, Hidrato de metilo, Hidrxido de
metilo, Metilol, Espritu de Colombia, Alcohol de madera, Espritu de
madera, Nafta de madera, Monohidroximetano, Espritu piroxlico, Espritu
colonial
Frmula: CH4O, CH3OH Estructuras Lineales Desarrollada
Composicin: C = 37.48 %, H = 12.58 % y O = 49.93 %
 ASPECTOS TERMODINMICOS

Las 2 principales reacciones usadas en la sntesis de metanol son exotrmicas:

CO + 2H2 CH3OH H298.15 K = -21687.207 cal/mol (Ec. 1)

CO2 + 3H2 CH3OH + H2O H298.15 K = -11822.872 cal/mol (Ec. 2)

La segunda reaccin puede ser considerada como el resultado de la conversin de la Ec. 1 y la

reaccin inversa de la conversin de vapor de CO.

CO2 + H2 CO + H2O H298.15 K = 9864.3355 cal/mol (Ec. 3)

 ASPECTOS CINTICOS
Con el fin de evaluar conjuntamente la conversin de CO y CO2, se emplea el concepto de eficacia de carbn
(EPC), definido como:
3
= 100
+ 2

La selectividad del proceso est directamente relacionada con la temperatura. Las reacciones secundarias ms
importantes son:

a) Reaccin de dixido de carbono residual con hidrogeno.

CO2 + 3H2 CH3OH + H2O
b) Metanizacin
CO + 3H2 CH4 + H2O
c) Formacin de ter de metilo
2CH3OH CH3 O CH3 + H2O

Las dos primeras conversiones estn limitadas por la reduccin del contenido de CO2 en el gas de sntesis
empleado, y sobre todo por la limitacin de la temperatura de reaccin a 400 C. Por debajo de esta temperatura,
la metanizacin sigue siendo baja, o incluso insignificante en el empleo del catalizador.
 CATALIZADOR

Temperaturas bajas hacen que las reacciones se den en forma ms lenta, consecuente pobres
equilibrios termodinmicos, para esto se debe utilizar los activadores para superar estos inconvenientes.

Hay dos tipos principales de catalizador:

a) Sistemas de Cromo/Zinc, hasta finales de 1960, represent prcticamente toda la produccin de

metanol. Consiste en mezclas homogneas de xidos de cromo y zinc.

b) Sistemas basados en cobre, conocidos desde hace mucho tiempo por su rendimiento, pero
originalmente muy sensible a ciertos venenos, sobre todo el azufre y los compuestos halogenados.

En el proceso de alta presin: presiones de 300-350 atm y temperaturas de 300 a 400 C.

En el proceso de baja presin, presiones de 50-100 atm y temperaturas de 240-270C.

El proceso de baja presin ha sustituido a la ruta de mayor presin debido a la disminucin natural como
materia prima el gas y los requisitos de forma significativa los costes operativos. La vida del catalizador
dura ms de tres aos.
 DESTILACIN
DESTRUCTIVA
DE MADERA

FORMAS DE GAS DE SNTESIS

PRODUCCIN (SYNGAS)

RESIDUOS
ORGNICOS
(BIOMASA)
 GAS DE SNTESIS (SYNGAS)
[CO + H2]
La produccin de metanol se basa principalmente en la reaccin cataltica del monxido de
carbono e hidrgeno.

CO(g) + 2H2 CH3OH(l)

En un menor grado se efecta tambin la conversin de dixido de carbono.

CO2(g) + 3H2 CH3OH(l) + H2O(l)

Por lo tanto, de acuerdo a la proporcin de CO y CO2, la mezcla gaseosa requerida para la

conversin debe tener una razn molar de H/C entre 2-3.

Esta reaccin emplea altas temperaturas y presiones, y necesita reactores industriales

grandes y complicados.
 OXIDACIN
PARCIAL

REFORMADO
CON VAPOR PROCESOS DE
OBTENCIN DEL
GAS DE SNTESIS
REFORMADO (SYNGAS)
AUTOTRMICO

REFORMADO
COMBINADO
 REFORMADO CON VAPOR
El reformador con vapor se usa para convertir la alimentacin de gas natural a gas de sntesis
por reaccin con vapor sobre una base de catalizador de nquel.

El proceso usualmente opera entre 800C y 1000C (1500-1800F) y 8 a 25 bar (100-350 psig).

Esta tecnologa es una opcin para capacidades hasta aproximadamente 3,000 TM/da de
metanol donde el dixido de carbono est disponible.

Reacciones de reformacin con vapor para metano

CH4 + H2O CO + 3H2

CO + H2O CO2 + H2

La primera reaccin representa la reaccin de reformado y la segunda reaccin es la reaccin

del agua Shift reaction.
 REFORMADO AUTOTRMICO
El reformado autotrmico es una combinacin de la oxidacin parcial y el reformado con vapor llevado a cabo
en un solo reactor, utilizando como catalizador nquel soportado en magnesio-almina. La alimentacin para el
reformado autotrmico son gas natural e hidrocarburos pesados-nafta.

La presin de operacin vara en un rango de 20 a 70 bar (275-1000 psig). La temperatura de operacin vara
entre 850-1100 C.

Reacciones del reformado autotrmico para metano

Las reacciones en la zona de combustin del reactor son:

CH4 + 1/2 O2 CO + 2H2

H2 + 1/2 O2 H2O

CO + 1/2 O2 CO2

Las reacciones en la zona de reformacin de vapor son:

CH4 + H2O CO + 3H2

CO + H2O CO2 + H2
 COMPARACIN DE LOS PROCESOS PARA LA PRODUCCIN DE GAS DE SNTESIS
Condiciones de Relacin
Materia Prima Caractersticas Principales
Operacin H2 / CO

Oxidacin Hidrocarburos 60 90 bar La alimentacin requiere alta

parcial lquidosslidos 950 1250 C severidad en la operacin ~2.25

til para operar con gas

3 a 4.
Reformado 8 25 bar natural. Puede ser usado
Gas natural C1 a C4 Reciclando
con vapor 800 1000 C para hidrocarburos
CO2 = 2 a 3
pesadosnafta

No requiere combustible
Reformado Gas natural, hidrocarburos 20 70 bar externo en su proceso, ~2.3 a 3.5
auto trmico pesadosnafta 850 1100 C flexibilidad en la seleccin de Reciclando
la alimentacin. CO2 = 0.8

Requiere un menor consumo

Gas natural C1 a C4,
Reformado 35 40 bar de vapor respecto a los otros
hidrocarburos
combinado 700 800 C procesos, disminuyendo la ~2.25
 Carbn + Agua CO + CO2 + H2

CARBN

MATERIA PRIMA GAS NATURAL

Gas natural + Vapor de agua CO + CO2 + H2

MEZCLA DE
HIDROCARBUROS
LQUIDOS
Mezcla de hidrocarburos lquidos + Agua CO + CO2 + H2
 GAS NATURAL
El gas natural es una mezcla de hidrocarburos simples compuesta principalmente de metano (CH4) y
otros hidrocarburos ms pesados; adems tambin puede contener trazas de nitrgeno, bixido de
carbono, cido sulfhdrico y agua.
 Badische Anilin y
Soda Fabrik
(BASF)

Imperial
Chemical
Industries (ICI)

LURGI *

KELLOGG
PROCESOS DE
PRODUCCIN
DEL METANOL
Haldor Topsoe

Vulcan-Cincinnati

Mitsubishi Gas Proceso utilizado a nivel mundial en le

Chemical (MGC) produccin de metanol en 2014

Chem Systems
Synthesis
* Uso en PEMEX
DESCRIPCIN DEL PROCESO LURGI
Se denomina como un proceso de baja presin para obtener metanol a
partir de hidrocarburos gaseosos y lquidos y carbn.
El proceso consta de 3 etapas las cuales son:
 REFORMADO
Es en esta etapa donde se produce la diferencia en el proceso en funcin del tipo
de alimentacin. En el caso de que la alimentacin sea de gas natural, este se
desulfuriza antes de alimentar el reactor.

Gas natural + Vapor de agua CO + CO2 + H2

Esta reaccin se produce a 780 C y 40 atm

El gas de sntesis ms el metano residual que sale del primer reactor se mezcla con
la otra mitad de la alimentacin (previamente desulfurizada).

CH4 + CO + CO2 + O2 CO + CO2 + H2

Esta reaccin se produce a 950 C

 SNTESIS
El gas de sntesis se comprime de 70 a 100 atm y se precalienta, para ser
alimentado al reactor de sntesis de metanol junto con el gas de
recirculacin. El reactor Lurgi es un reactor tubular, cuyos tubos estn llenos
de catalizador y enfriados exteriormente por agua en ebullicin.

CO + 2H2 CH3OH H < 0

CO2 + 3H2 CH3OH + H2O H < 0

 DESTILACIN
El metanol en estado gaseoso que abandona el reactor debe ser
purificado. Para ello primeramente pasa por un intercambiador de calor
que reduce su temperatura, condensndose el metanol. Este se separa
luego por medio de separador, del cual salen gases que se condicionan
(temperatura y presin adecuadas) y se recirculan.
DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO LURGI
 PROCESO IMPERIAL
CHEMICAL INDUSTRIES (ICI)
La diferencia entre los distintos procesos se basa en el reactor de
metanol, ya que los procesos de obtencin de gas de sntesis y
purificacin de metanol son similares para todos los procesos. La sntesis
cataltica se produce en un reactor de lecho fluidizado, en el cual al gas
de sntesis ingresa por la base y el metanol sale por el tope.
La destilacin se realiza en dos etapas, en la primera se eliminan
productos ligeros y en la segunda se elimina el agua e hidrocarburos
pesados.
DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO ICI
 COMPARACIN DE LOS PROCESOS PARA LA PRODUCCIN DE METANOL
Proceso ICI
Proceso de gas de sntesis
Reformado con vapor. H2O ~ 3 a 4
Relacin H2O / CO
Materia prima Gas natural
Plantas de baja capacidad
Capacidad de las plantas
(hasta 1800 TM / da)
Es la tecnologa pionera a baja
Experiencia
presin
Requiere en su proceso alto consumo
Consumo de energa de vapor, por ende gran cantidad de
energa
A condiciones moderadas de
Aspecto econmico severidad, mayor economa en el
proceso
Innovacin tecnolgica S. Existen mejoras en su proceso
Proceso Lurgi
Reformado auto trmico H2 / CO ~ 2.3
a 3.5
Gas natural y hidrocarburos pesados
Plantas de mediana capacidad
(entre 1800 a 3500 TM / da)
Compite con la tecnologa ICI, es un
proceso mejorado
Requiere un menor consumo de
vapor en comparacin con la
tecnologa ICI
A condiciones moderadas de
severidad, mayor economa en el
proceso
S, Lurgi esta realizando
investigaciones para acoplar otras
tecnologas a este tipo de plantas
CARACTERSTICAS DE LOS PROCESOS PARA LA PRODUCCIN DE METANOL

Proceso ICI Proceso Lurgi

Catalizador xidos de Cu - Zn - Al CuO-ZnO

Presin (atm) 50 100 40 50

Temperatura (C) 240 260 250- 260

Tipo de reactor
Lecho fluidizado Tubular

Se necesita gas de sntesis excepto

Caractersticas del proceso Exige mezcla CO/H2 libre de S
de S y Cl
METANOL SU ENERGA IDEAL Y SUS
PRODUCTOS QUMICOS GENERALES
Minera convencional:
Gas natural Combustible -DMFC
Carbn -Aditivo para el combustible
Turba
Aceite pesado
Residuos de hidrocarburos
Madera. Mercanca: CO2
Biomasa + H2
Hidrocarburos no convencionales Combustible
Arenas bituminosas
Gas de esquito
Metano en capas de carbn
(CBM)

Mercanca: CO2
Mercanca: CO2
Mercanca: H2O + H2

-Turbinas de vapor
-Generacin de vapor
 USOS Y APLICACIONES
Disolvente
Anticongelantes automotrices
Desnaturalizante de alcohol etlico
Deshidratante de gas natural
Materia prima para manufactura
de protenas sintticas por
fermentacin continua

Distribucin a nivel mundial en la produccin

de productos derivados del metanol en 2014
 METANOL COMO COMBUSTIBLE
El metanol ya es reconocido como un potencial reemplazo de la gasolina
derivada del petrleo crudo. La Agencia de Proteccin Ambiental de
Estados Unidos (EPA), concluy que el metanol es un combustible para
motores ms seguro que la gasolina, adems de que ofrece una mejora
sustancial sobre las emisiones txicas que son un problema de los
combustibles tradicionales.
 PROPIEDADES FSICAS
Estado fsico Lquido
Color Transparente e Incoloro
Olor Penetrante
Txico Si
Inflamable Si
Peso molecular 32 g/mol
Porcentaje de volatilidad 100 %
Densidad (20/4 C) 0.7915 g/ml
Punto de fusin -97.8 C
Punto de ebullicin (1 atm) 64.7 C
Punto de congelacin -97.68 C
Punto de inflamacin (Flash point) 12 C
Temperatura de ignicin 470 C
Temperatura de autoignicin 380 C
Temperatura crtica 240 C
Presin de vapor (25 C) 127.2 mm de Hg
Presin crtica 78.5 atm
Volumen crtico 118 ml/mol
Viscosidad (lquido 25 C) 0.541 cP
Inferior: 6%
Lmites de inflamabilidad o explosividad (en volumen)
Superior: 36.5%
ndice de refraccin (20 C) 1.3292
Tensin superficial 22.6 din/cm
 PROPIEDADES QUMICAS
Acidez 15.5 pKa
Miscible en agua, acetona,
Solubilidad etanol, benceno, cloroformo y
ter
pH 7 neutro
Momento dipolar 1.69 D
Bromo, hipoclorito de sodio,
disoluciones de compuestos de
alquil-aluminio, trixido de
fsforo, cloruro cianrico,
Reacciona violentamente
cido ntrico, perxido de
hidrgeno, sodio, ter-butxido
de potasio y perclorato de
plomo
cidos, cloruros de cido,
anhdridos, agentes oxidantes,
Incompatible
agentes reductores y metales
alcalinos
 PROPIEDADES TERMODINMICAS

Calor de formacin (lquido 25 C) -57091.335 cal/mol

Energa libre de formacin (lquido 25 C) 39841.884 cal/mol

Calor de fusin 24.601127 cal/g

Calor de vaporizacin en el punto de ebullicin 269.65702 cal/g

Calor de combustin (25 C) 5412.7257 cal/g

Calor especfico (vapor 25 C) 0.327219 cal/g-C

Calor especfico (lquido 25 C) 0.604997 cal/g-C

Constante dielctrica (a 25 C) 32.7

Conductividad trmica (25 C) 0.202 W/m-C

 BIBLIOGRAFA
Bustos Nancy & Herrera Miriam (2014) Tesis colectiva: Metanol como alternativa para
la generacin de combustibles limpios [En lnea] Instituto Politcnico Nacional. Mxico,
D.F. Disponible en: <http://tesis.bnct.ipn.mx/bitstream/handle/123456789/17282/25-1-
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Ibarra Vsquez Giannina Milagros (2010) Tesis: Simulacin del proceso de obtencin
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Bertau Martin, Ruchle Konstantin & Offermanns Heribert (2015) Methanol die
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<http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/cjce.22068/abstract>
Hoja de seguridad del Metanol [En lnea]. Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
Mxico, D.F. Disponible en <http://www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/9metanol.pdf>
Metanol [En lnea] Petrleos Mexicanos. Mxico, D.F. Disponible en
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