CINETICA

QUIMICA

Ingeniera Qumica
Godelia Canchari Silverio

Cintica Qumica 1
G. Canchari
 CINTICA QUMICA
La Cintica Qumica es la rama de la qumica que
estudia cuantitativamente la rapidez de reaccin.
Tambin estudia el cambio de la composicin de
los estados energticos con respecto al tiempo.
Una reaccin puede ser espontnea de acuerdo a
las leyes termodinmicas, pero para saber si
ocurre o no ocurre, sta debe ocurrir en lapso
de tiempo razonable.
En este caso es imprescindible notar la
diferencia entre espontaneidad y rapidez.

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G. Canchar
 CINTICA QUMICA
Por ejemplo:

2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (l) G < 0 (espontnea)

Pero no hay evidencia de que esa reaccin ocurra debido

a que es inmensamente LENTA a 25C y una atmsfera
de presin
Para predecir cun rpido ocurren las reacciones
necesitamos los principios de la Cintica Qumica.

NO HAY RELACIN ENTRE ESPONTANEIDAD Y RAPIDEZ

Cintica Qumica 3
G. Canchar
 CINTICA QUMICA
Tiene que ver con la rapidez de la reaccin
qumica
Estudia los factores que determinan o controlan
la rapidez de un cambio qumico tales como:
la naturaleza de los reactivos o productos,
concentracin de las especies que reaccionan,
el efecto de la temperatura,
la naturaleza del medio de reaccin y
la presencia de agentes catalticos.
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 CINTICA QUMICA
Para entender los diferentes pasos o
procesos elementales
(i.e. cmo ocurren las reacciones a nivel
atmico- molecular) a travs de los cuales
los reactivos se convierten en productos
debemos estudiar los mecanismos de
reaccin.

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G. Canchar
 mecanismos de reaccin
Es la serie de pasos elementales a travs de los cuales
los reactivos se convierten en productos.
Una vez que se conoce el mecanismo de una reaccin
podemos controlar las condiciones ptimas para la
reaccin y obtener una mayor cantidad de productos en
menor tiempo.
El mecanismo de una reaccin representa lo que nosotros
creemos (hiptesis) que ocurre a nivel atmico molecular,
la serie de transformaciones a nivel atmico - molecular
y se postula en base a los resultados de experimentos
donde se ha determinado como afectan los diferentes
factores la rapidez de la reaccin.

Cintica Qumica 6
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 mecanismos de reaccin
La estequiometra de la reaccin es siempre mucho
ms sencilla que el mecanismo y no nos dice nada
sobre ste. Ejemplo:
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l)
Para esta reaccin se postula el mecanismo
siguiente:

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 mecanismos de reaccin
Cada reaccin ocurre en un solo paso al nivel
molecular y donde aparecen envueltas especies
intermedias reactivas como H, O, OH y HO2 que
no aparecen en la ecuacin qumica balanceada.

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 DETERMINACIN DE LA LEY DE RAPIDEZ

Podemos determinar la ley

de rapidez de reaccin por
un experimento donde se
mida el cambio en la
concentracin de una
especie en funcin del
tiempo de reaccin.
Si la especie es un reactivo
(R), la concentracin del
mismo disminuye con el
tiempo y si la especie es un Podemos tambin determinar la
producto (P), la rapidez de la reaccin en un
tiempo dado de la pendiente de
concentracin aumenta con la tangente de la curva de
el tiempo concentracin contra tiempo.9
Cintica Qumica
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 Podemos determinar la

Para la reaccin:
rapidez de la reaccin en un
tiempo dado de la pendiente
de la tangente de la curva de
concentracin contra
C2H5I C2H4 + HI tiempo.

El cambio en concentracin
del reactivo es negativo
porque desaparece y por esto
la rapidez de desaparicin se
expresa:

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Si se expresa en trminos de los productos el cambio en
concentracin es positivo y la rapidez se expresara como:

y debido a la estequimetra de la reaccin las rapideces son equivalentes y

las dos ecuaciones anteriores se pueden igualar.

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CALCULO DE LA VELOCIDAD DE REACCION
La constante se evala usando uno de los experimentos,
usando todos y evaluando un promedio o llevando a
grfica el log r0 contra el log de la concentracin inicial
cuando hay suficientes datos para hacerlo

Usando el clculo integral las leyes de rapidez tienen una

ecuacin especfica dependiendo del orden de la reaccin
para reacciones del tipo:

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Orden cero
n = 0

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Orden uno
n=1

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Orden dos
n=2

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Unidades de la constante especfica de rapidez

Estas dependen del orden de la ley de rapidez. Si la reaccin es de

primer orden la constante tiene unidades de tiempo inverso. Ejemplo:

Para que la igualdad se cumpla la constante debe tener unidades de

tiempo inverso. De la misma forma si la ley de rapidez es de segundo
orden entonces,

Para que la igualdad se cumpla las unidades de k deben ser L/(mole-

tiempo).

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 ENERGA DE ACTIVACIN
1. Segn las molculas se aproximan una a la otra empiezan a sentir la
repulsin entre las nubes electrnicas y entonces la rapidez de
movimiento disminuye, reduciendo la energa cintica y aumentando la
energa potencial debido a la repulsin

2. Por otra parte, si las molculas que se mueven rpidamente pueden

vencer las fuerzas de repulsin y penetrar las nubes electrnicas y formar
nuevos enlaces y as formar productos

3. Al formarse los productos y stos separarse, la energa potencial

disminuye, aumentando la rapidez de separacin de los mismos.

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 Energa De Activacin
La energa mnima que deben tener las molculas para que el choque sea
efectivo se conoce como la Energa De Activacin de reaccin.

La Energa de
Activacin de
descomposicin de
CH3CH2Br para formar
CH3CH2OH
corresponde a la
diferencia entre la
energa potencial de
los reactivos y el
mximo de la curva de
energa potencial

Cintica Qumica 18
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 EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA RAPIDEZ DE REACCIN

A. Distribucin de energa en funcin de temperatura - La

rapidez siempre es proporcional a la temperatura ya que la
energa cintica es tambin proporcional a la temperatura y
esto hace que aumente el nmero de choques entre partculas.

Un aumento de 10 grados en temperatura puede aumentar

la rapidez de las molculas por un 20 a un 30% y esto se
traduce a un aumento en la rapidez de reaccin de un 200
a 300%.
Adems un aumento en temperatura aumenta la fraccin de
choques moleculares que son efectivos y este factor sobre
pasa el aumento en el nmero total de choques por unidad
de tiempo.
Cintica Qumica 19
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Este comportamiento lo podemos explicar en trminos de
la teora cintico y la distribucin de la energa cintica
(ver figura siguiente).

A mayor temperatura,
la curva de distribucin
est desplazada en la
direccin de energas
cinticas mayores.

Esto resulta en que el

nmero de molculas
que tienen capacidad
para reaccionar
aumenta con un
incremento en la
temperatura y por lo
tanto la rapidez de
reaccin aumenta
Cintica Qumica 20
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 La ecuacin de Arrhenius
De acuerdo a la Teora de Colisiones la rapidez de reaccin es
proporcional a la fraccin de molculas con energa igual o mayor que
Ea y esta depende del valor de Ea y de la temperatura. Arrhenius
sugiere que estos factores estn relacionados a travs de la
ecuacin:
Donde:
A: es el factor de frecuencia
de choques asociado a nmero de
choques/segundo y al orientacin
de las molculas.
e-Ea/RT fraccin de molculas
con energas iguales o mayores a
Ea.
Ea : energa de activacin
R: constante de los gases
ideales
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 AGENTES CATALTICOS
Los agentes catalticos aumentan la rapidez y al final
se recobran en su estado original o inalterado.
Algunos ejemplos de agentes catalticos son: Platino
(Pt), Oxido de manganeso (MnO2), yoduro de potasio
(KI), oro (Au) y las enzimas.
Tiene la habilidad de acelerar la reaccin, pero no
tienen la capacidad de hacer que una reaccin no
espontnea, ocurra.
En una reaccin catalizada el agente cataltico se usa
en uno de los pasos y ms tarde se regenera en un
paso subsiguiente.

Cintica Qumica 22
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 AGENTES CATALTICOS
Los mecanismos catalizados son diferentes al
no-catalizado y la energa de activacin es
menor, y por lo tanto la rapidez aumenta.
El agente cataltico no es un reactivo ni un
producto, no altera la constante de equilibrio y
reduce el tiempo en que se logra el estado de
equilibrio.
Tambin tiene el mismo efecto en la reaccin
directa como en la reaccin reversa.
Hay agentes catalticos homogneos y
heterogneos.

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