Operaes Unitrias III

Processo de Separao
por Adsoro

Prof.: Ivanildo Junior

Tpicos
Introduo
Adsorventes
Processo de adsoro
Tipos de adsorvedores
Relaes de equilbrio de adsoro
Adsoro em batelada (tanques agitados)
Projeto de colunas de adsoro em leito fixo
Exerccios

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Introduo
Definio
Adsoro um processo de separao que envolve a
transferncia de um ou mais solutos presentes em uma
fase fluida para a superfcie de uma fase slida

Soluto: adsorbato
Fase slida: adsorvente
Fase fluida: lquido ou gs

A separao ocorre devido a diferena de afinidade entre

o adsorbato e as fases envolvidas no processo de
separao

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Introduo continuao

Adsoro um fenmeno de superfcie

Reteno devido a interaes microscpicas

Adsoro fsica (fisiosoro)

Adsoro qumica (quimiosoro)

Dessoro

Adsoro slido-lquido

Adsoro slido-gs

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Introduo continuao

Adsoro slido-lquido Adsoro slido-gs

Tratamento de gua Remoo de gua de
hidrocarbonetos gasosos
Remoo de gua de solues orgnicas Remoo de compostos
sulfurados do gs natural
Descoramento de leos vegetais e Remoo de solventes no
concentrados aucarados ar e outros gases
Separao de frutose e glicose Remoo de odores do ar
Isolamento de produtos mdicos e
farmacuticos
Recuperao e purificao de aminocidos,
protenas e antibiticos
Remoo de parafinas de compostos
aromticos
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Adsorventes
Pequenas partculas: 0,1 a 12 mm

Partculas porosas com elevada rea superficial

(100 a 2000 m2/g)
Partculas microporosas: < 20

Partculas mesoporosas: 20-500

Partculas macroporosas: > 500

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Adsorventes continuao

Principais caractersticas de um adsorvente

para aplicaes industriais
Alta seletividade
Alta capacidade
Elevadas propriedades cinticas e de transporte
Estabilidade trmica e mecnica
Baixa solubilidade com a fase fluida
Facilidade no preenchimento e esvaziamento de
reservatrios
Elevada vida til e capacidade de regenerao
Baixo custo

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Adsorventes continuao

Carvo ativado
Material microcristalino obtido pela decomposio
trmica da madeira e casca de vegetais
rea superficial: 300 a 1200 m2/g
Dimetro de poro: 10 a 60
Remoo de compostos orgnicos

8
Esferas de carvo ativado
Adsorventes continuao

Slica gel
Adsorvente obtido a partir do tratamento cido de
solues de silicato de sdio e posterior secagem
rea superficial: 600 a 800 m2/g
Dimetro de poro: 20 a 50
Desidratao de gases e lquidos e fracionamento de
hidrocarbonetos

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Estrutura de um adsorvente baseado em slica gel
Adsorventes continuao

Alumina ativada
Material obtido pelo tratamento trmico do xido de
alumnio hidratado
rea superficial: 200 a 500 m2/g
Dimetro de poro: 20 a 140
Remoo do teor de umidade em gases e lquidos

10
Adsorvente baseado em alumina ativada
Adsorventes continuao

Zelitas (peneiras moleculares)

Estruturas cristalinas porosas de aluminosilicatos
formadas por cristais abertos entrelaados contendo
poros precisamente uniformes
rea superficial: depende do tipo da zelita
Dimetro de poro: 3 a 10
Remoo de umidade, separao de hidrocarbonetos,
etc.

Representao esquemtica da estrutura de uma zelita11

Adsorventes continuao

Polmeros sintticos ou resinas

Adsorventes obtidos a partir da polimerizao de
compostos como estireno, divinilbenzeno e steres
acrlicos
Adsorventes preparados a partir aromticos: remoo
de compostos no polares de solues aquosas
Adsorventes preparados a partir de steres acrlicos:
remoo de compostos polares em solues aquosas

Adsorvente preparado a partir do divinilbenzeno 12

 Processo de Adsoro
Etapas que envolvem o processo de adsoro

Direo do escoamento da
fase fluida

Transporte do soluto presente no

seio da fase fluida para a
Transporte do soluto para o interior superfcie do slido
dos poros e depois para a superfcie
R Adsoro
superfcie dos poros

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Tipos de Adsorvedores

(a) Tanque agitado; (b) leito fixo; (c) operao contnua contra-
corrente
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Tipos de Adsorvedores continuao

Adsoro em tanques agitados

Forma de utilizao: batelada
Baixa resistncias externas e internas transferncia
de massa cintica de adsoro rpida

Adsoro em leito fixo

Forma de utilizao: batelada
Operao descontnua

Adsoro em leitos mveis

Forma de utilizao: contnua
Maximiza efeitos de transferncia de massa
Desvantagem: dificuldades de transporte dos slidos
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Tipos de Adsorvedores continuao

Adsoro em leitos mveis

Adsoro em leito fluidizado e dessoro em leito
mvel

16
Tipos de Adsorvedores continuao

Adsoro em leitos mveis

Adsoro em leito mvel simulado processo Sorbex

17
Relaes de equilbrio
de adsoro
Isotermas de adsoro

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Tipos de isotermas de adsoro
Relaes de equilbrio de
adsoro continuao

Modelo Linear
Vlido para sistemas muito diludos
Seguem a lei de Henry

- Para sistemas lquidos:q Kc

q Kp
- Para sistemas gasosos:

q concentrao do soluto na fase slida

c - concentrao do soluto na fase lquida
p presso parcial do soluto na fase gasosa

19
Relaes de equilbrio de
adsoro continuao

Modelo de Freundlich
Modelo emprico
Superfcie do adsorvente considerada heterognea
(Hads cte)
1/ n
- Para sistemas lquidos:q K F c

1/ n
q
- Para sistemas gasosos: K F p

KF e n so constantes caractersticas dependentes de

T

Se n > 1, adsoro favorvel

Se n < 1, adsoro no favorvel 20
Relaes de equilbrio de
adsoro continuao

Modelo de Langmuir
Nmero de stios ativos fixos e superfcie homognea
Adsoro em monocamadas
No h interaes entre os adsorbatos adjacentes
bc Kc
- Para sistemas lquidos:q qs
1 bc 1 bc

bp Kp
q qs
- Para sistemas gasosos:
1 bp 1 bp

qs capacidade de saturao da monocamada

b constante de equilbrio de adsoro
21
Relaes de equilbrio de
adsoro continuao

Modelo de Langmuir para multicomponentes

- Para sistemas lquidos

bi ci K i ci
qi qs
1 bi ci 1 bi ci

- Para sistemas gasosos

bi pi K i pi
qi qs
1 bi pi 1 bi pi

22
Relaes de equilbrio de
adsoro continuao

Modelo de Langmuir
Para baixas concentraes bc <<< 1 (ou bp), isoterma
de Langmuir reduz-se a isoterma linear

Para altas concentraes bc <<< 1 (ou bp), q = qs

Modelo criticado devido a restries a superfcie

homognea

Grande vantagem: pequeno nmero de parmetros

ajustveis e simplicidade na sua derivao

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Relaes de equilbrio de
adsoro continuao

Modelo de BET (Brunauer, Emmett, e Teller) para

sistemas gasosos
Modelo clssico para isotermas de adsoro em
multicamadas para superfcies homogneas

Constante de equilbrio para molculas adsorvidas na

primeira camada diferente das constantes para as
camadas subseqentes
qsb p ps
q
1 p ps 1 p ps bp ps
ps presso de vapor do adsorbato
24
Adsoro em batelada
(tanques agitados)
Remoo de pequenas quantidades de materiais
presentes em solues lquidas
Necessita-se da relao de equilbrio e do balano
material
qF M cF S qM cS
Balano material:

M massa de adsorvente
S volume da soluo de alimentao

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Projeto de Colunas de
Adsoro
em
Leitos
Remoo Fixos
de materiais presentes em solues
lquidas ou gasosas
Dinmica do processo de adsoro em um leito fixo
curva de ruptura (breakthrough curve):
Fase fluida alimentada no topo da coluna isenta do
adsorbato
Na alimentao, o adsorvente no topo da coluna
interage rapidamente com o adsorbato
O adsorbato comea a ser retido na coluna
A zona de tranferncia de massa avana na coluna
no sentido do escoamento da fase fluida onda de
adsoro
Saturao da coluna ponto de ruptura (breakpoint)26
Projeto de Colunas de
Adsoro continuao

em
Leitos
Curva de ruptura Fixos

1
A1 A2
curva de ruptura capaciade do leito
no utilizado
c/c0

c/c0
c
soluto desperdiado
na corrente de sada
ponto de ruptura
cR
0
0 tR tD t
Tempo Tempo

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Projeto de Colunas de
Adsoro continuao

em
Leitos
Capacidade Fixos
do leito

c
Capacidade total do leito: tt 1 dt A1 A2
c
0 0

tr

c
Capacidade do leito utilizada: tu 1 dt A1

0 c0

tt tempo equivalente a capaciade total

tu tempo equivalente a capacidade utilizada do leito
tr tempo equivalente ao ponto de ruptura

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Projeto de Colunas de
Adsoro continuao

em
Leitos
Comprimento Fixos
do leito
tu
Comprimento total do leito: HB Ht
tt

tu
H UNB
Comprimento do leito no utilizada: 1 H t

tt

tu/tt comprimento utilizado acima do ponto de ruptura

HT comprimento total do leito
HB comprimento do leito utilizado acima do pondo de
ruptura
HUNB comprimento do leito no utilizado 29
Projeto de Colunas de
Adsoro continuao

em
LeitosdeFixos
Escalonamento uma coluna de adsoro em leito
fixo
HUNB depende da velocidade da fase fluida e independe
do comprimento total da coluna

HUNB deve ser medido em esacala de laboratrio

Escalonamento realizado a partir do clculo do

comprimento do leito desejado para alcanar a
H T H UNB H B
capacidade requerida

30