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Atmsfera: 0.13x1020g
Evaporacin: 0.63x1020g
Descarga de
Ros y A. Sub: Ocanos:
0.36x1020g/ao 13,7000x1020g
Tiempo de Residencia
El Tiempo de residencia de una substancia se obtiene
dividiendo la cantidad de la substancia en el reservorio
entre la cantidad que entra (flujo) o sale del reservorio.
Ejemplo 1:
Tiempo de resiencia de agua en los ocenos:
( )/( + )=
Ejemplo 2:
Tiempo de resiencia de agua en la atmsfera:
( )/( + )=
Tiempo de Residencia
El Tiempo de residencia de una substancia se obtiene
dividiendo la cantidad de la substancia en el reservorio
entre la cantidad que entra (flujo) o sale del reservorio.
Ejemplo 1:
Tiempo de resiencia de agua en los oceanos:
(13,700 x 1020g) / (3.5 x 1020g/a + 0.36 x 1020g/a) = 3550 a
Ejemplo 2:
Tiempo de resiencia de agua en la atmsfera:
(0.13 x 1020g) / (3.8 x 1020g/a + 0.63 x 1020g/a) = 0.03a = 11 d
Fuentes de contaminacin del agua
Emisiones Lluvia cida.
atmosfricas. Recarga de agua subterrnea
Compuestos y superficial
de azufre y
nitrgeno Lago Drenaje urbano
Plantas
municipales
de
Estirc Poz
abastecimient Botes
Fosa ol o Estacin
o
sptica Manto de gas
Lago
fritico Filtracin
Arena y
grava del
acufero Migracin de
contaminant
Flujo de agua subterrnea Flujo de agua subterrnea es
Composicin de tipos de agua
Agua de mar
Constituyente mg/Kg (ppm)
Sodio (Na+) 10 500
Magnesio (Mg2+) 1 350
Calcio (Ca2+) 400
Potasio (K+) 380
Cloruro (Cl-) 19 000
Sulfato (SO42-) 2 700
Bromuro (Br-) 65
Otros slidos 34
pH 6-8 7.4
Al 10 Cs 0.02 P 20
Ag 0.3 Cu 3 Pb 3
As 2 F 100 Rb 1
Au 0.002 Fe 100 Sb 2
B 10 Hg 0.07 Se 0.4
Ba 20 I 7 Sn 0.1
Be 5 La 0.2 Sr 400
Bi 0.005 Li 3 Th 0.1
Br 20 Mn 15 Ti 3
Cd 0.03 Mo 1.5 W 0.03
Co 0.1 Nb 1 U 0.5
Cr 1 Ni 1.5 V 2
Zn 20
UNIDADES:
g de soluto mg de soluto
ppb = ppm =
L de solucin L de solucin
Conversin de Unidades:
Reporte de laboratorio:
mg/l o ppm para iones mayores
y g/l o ppb para elementos traza.
Conversiones:
El resultado se expresa en %
Termodinmica de equilibrio
Para cualquier reaccin, por ejemplo: A + B = C + D, se tiene
una
K (constante de quilibrio) igual a:
Keq = (aC* aD)/(aA*aB),
donde a = actividad qumica; A y B reactantes, y C y D los
productos.
La concentracin reportada por el lab. analtico es m y la
relacin entre m (concentracin) y a (actividad) esta dada por:
= ai/mi, donde i es cualquier elemento, y
(lambda) es el coeficiente de actividad.
Termodinmica de equilibrio (continuacin)
El equilibrio termodinmico se define como el estado de menor
energa del sistema. Para sistemas de aguas naturales a P y T
constante, la medida de energa es la ENERGIA LIBRE DE GIBBS
(G), que se relaciona con la Entalpia (H) y la Entropia (S) del
sistema: G = H - TS, o G = H - TS
En la reaccin A + B = C + D; GR = Gp - Gr
si GR>0 la reaccin va , si GR<0 la reaccin va , si
GR = 0, hay equilibrio.
La Keq tambin esta dada por la expresin: log Keq = -(GR)/5.708
a 25C y GR esta dada en kj/mol.
Equilibrio quimico (ejemplo)
6Fe2O3 = 4Fe3O4 + O2
Gr0 (kJ/mol)
Hematita -742.8
Magnetita -1012.9
Oxigeno 0
Equilibrio quimico (ejemplo)
6Fe2O3 = 4Fe3O4 + O2
Gr0 (kJ/mol)
Hematita -742.8
Magnetita -1012.9
Oxigeno 0
Con:
PAI
IS = log
Keq
IS = 0 saturado (equilibrio)
IS < 0 No saturado
IS > 0 Sobresaturado
Indice de saturacin (IS o SI)
2
H2CO3 HCO3- CO32-
3
- log concentracin (M)
9 OH- H+
10
11
12
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Adsorcin
SORCIN
H H
O Fe O O Fe O O Fe O Zn O
H H
H
Zn O H
Fe O Fe Fe O Zn O
H H
O Zn O O
O Fe O H O Fe O Zn
H H
Fe O H Zn O H Fe O Zn O
H
O Fe O H O Fe O H O Fe O Zn O
H
Fe O H Fe O H Fe O Zn O
Reservoir
EPA 2nd
1.000
0.100
0.010
0.001
Cl PO4 NO3 SO4 HCO3 Na NH4 K Mg Ca
Diagramas Piper
Construccin
Convertir mg/l a meq/l
Sumar meq/l de cationes
Sumar meq/l de aniones
Dividir cada cation (Na+K) entre el
total de cationes (meq/l)
Dividir cada anion entre el total de
aniones (meq/l)
Graficar porcentajes (x 100) en los
tringulos inferiores.
Proyectar los puntos de los dos
tringulos inferiores al rombo superior
y graficar el punto en la interseccin.
Graficar en grupo de muestras
Los crculos indican la cantidad de
slidos disueltos totales (TDS)
Analizar tipos de agua y evolucin
hidrogeoqumica.
Ejemplo:
Volvamos al ejemplo de
Rio Grande (datos en ppm):
Ca = 109, Mg = 24, Na = 117
K = 7, HCO3 = 183, SO4 = 238
Cl = 171
Graficar el el diagrama de
Piper:
Construccin (cont.)
Volvamos al ejemplo de Rio
Grande: Ca=5.44 meq/l, Mg=1.97
meq/l; Na=5.09 meq/l,
K=0.18meq/l; HCO3=3.00 meq/l,
SO4=4.96 meq/l, Cl=4.82 meq/l.
Normalizando sum de + y de -, y
sacando proporciones tenemos:
Ca=43%, Mg=15%, Na+K=42%
HCO3=23%, SO4=39%, Cl=38%
TDS = 897
La Grafica queda asi:
Tipos de aguas:
Sulfatada Clcica
Bicarbonatada Na
Diagramas Stiff:
METODOS ANALITICOS
VALIDEZ DE DATOS
Elementos Mayores, menores y traza
Bicarbonatada Na
(Intercambio inico)
Algunos procesos:
Disolucin de Yeso-Sulfuros
Aumento en SDT
SDT aumentan
SDT constantes
HCO3 Const
Intercambio Catinico
Arci-Na + Ca = Arci-Ca + Na Mezcla de Aguas
Ejem. de evolucin hidrogeoq.:
Disolucion de yeso 2
Mezcla con agua
de mar (intrusin)
1 4
Agua de recarga joven en un
acufero carbonatado (1)
Flujo de agua sub. pasa por la
zona de influencia de un relleno
3 sanitario (2)
Despus el agua reacciona con
arcillas (intercambio Ca-Na) (3)
Intercambio Catinico Finalmente el agua se mezcla
Arci-Na + Ca = Arci-Ca + Na con agua de mar (4)
Diagramas Stiff
Elementos Traza (menores):
Estndares para agua potable
Elemento Concentracion maxima (mg/l)
Fe 0.3
Cu 1.0
Zn 5.0
As 0.05
Cd 0.01
Se 0.01
Cr 0.05
Pb 0.05
Toxicologa de algunos elementos:
Elemento Prom. Ao Funcin Efectos/def.
Cuerpo reconocido
Fe 60 mg/kg Siglo XVII Transporta O2 Anemia
en sang.
Cu 1.0 1928 Cu + Fe, Anemia, prob.
enzimas Huesos, colest.
Zn 33 1934 Metabol. Prob. de
crecimiento
As 18 1977 desconocido desconocido
Cd 0.7 1977 desconocido desconocido
Cr 0.03 1959 Insulina Diabetes
Se --- 1957 Enzimas, Se Problemas de
+ metales Corazn
Localidades en Mxico con problemas:
Example 8
-3
Zn
-4 qw_Zn
qs_Zn
-5
MOLALITY
-6
-7
-8
-9
5 6 7 8
pH
Diagramas pH-Eh
Agua Subterrnea-Evol. Hidrogeoqumica
Flujo regional y Hidrogeoqumica:
Evolucin Hidrogeoqumica (mayores):
Evolucin Hidrogeoqumica (mayores):
Evolucin Hidrogeoqumica (procesos):
2 4
1
3
Evolucin Hidrogeoqumica (menores):
Evolucin Hidrogeoqumica (menores):
Istopos estables
Fraccionamiento Isotpico
Isot. Pesados
Isot. Pesados
Isot. Pesados
Fraccionamiento Isotpico
Rx - Rstd
= x 1000 00/100
Rstd
Agua oceanica
Aguas costeras
0 Agua en montaas
A.s. Prof. A.s. somera
-100 Nieve an montaas
in artico Evaporacin
-200 Polo sur
GMWL (LMWL)
-300 2H=8.2 18O + 11.3
-50 -40 -30 -20 -10 0
Procesos (Distrito Minero de Gto; Carrillo, 2002):
-50
GMWL
Well 3
Mine-water
Valenciana
-60
Esperanza
dam
DVSMOW
Mine-water
Torres Mata dam
-70
Soledad dam
Well 14
Well 12
-80
18
D = 5.93 O -13.04
-90
-12 -11 -10 -9 -8 -7
18
OVSMOW
Procesos (Distrito de Riego, Valsequillo
Dominguez-Mariani, 2002):
Istopos estables:
Istopo Relacin %abundancia Fases
WATEQ (especiacin)
MINTEQA (especiacin, modelado directo)
NETPATH (modelado inverso)
PHREEQCI (esp, mod.directo, inverso,
transporte unidimensional, etc.)
Geochemists Workbench
MINDEC (Evelaucin de Calidad de agua de
Minas)
Especiacin, Saturacin,
Transporte reactivo
PHREEQC
USGS (Parkhurst and Appelo, 1999)
Modelo geoqumico de baja temp.
Clculos realizados:
Especiacin y calculos de I.S.
Reacciones y trasporte en 1-D
Modelado Inverso modeling
Modelos hidrogeoquimicos
Modelado Directo
MINTEQA2
NERL-ERD (Allison et al., 1991)
Cdigo verstil de equilibrio qumico
Calcula distrubucin de masas en equilibrio de
especies disuletas y adsorbidas y de fases
solidas
Una base de datos termodinmicos muy
extensa.
Modelado Directo(ejemplo):
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Dr. Alejandro Carrillo-Chvez
Centro de Geociencias-UNAM, Campus Juriquilla, A.P. 1-742, Queretaro, 76230, Mexico.
Tel: + 52 (01) 442 238-1104 ext 106; + 52 (01) 555 623-4104 ext 106; + 52 (01) 442 238-1101
E.mail: ambiente@geociencias.unam.mx ; Home page: http://geminis.geociencias.unam.mx/~ambiente/
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