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Absorcin de la radiacin
electromagntica:
Cuando la radiacin atraviesa una capa
de un slido, un lquido o un gas, ciertas
frecuencias pueden eliminarse
selectivamente por absorcin, un proceso
en el que la energa electromagntica se
transfiere a los tomos, iones o
molculas que componen la muestra.
Radiacin Electromagntica
La luz del sol (blanca) est compuesta por una gama de
rediacin en las zonas del ultravioleta, visible e infrarojo
ngulo de
dispersin
luz blanca
a
colores
mayor frecuencia Espectro Visible menor frecuencia
OH O CH3
CO2H O O
H
N H
O
HO OH N O O crocetina
OH O H
O H
cido carmnico ndigo
En espectroscopa UV-Vis se irradia con luz de energa
suficiente como para provocar transiciones electrnicas,
es decir promover un electrn desde un orbital de baja
energa a uno vacante de alta energa
Transiciones electrnicas posibles entre orbitales
En UV- Vis la
energa solo
alcanza para
las
transiciones
n* y *
Las transiciones ms favorecidas son entre el orbital ocupado de energa
ms alta (HOMO) y el orbital desocupado de energa ms baja (LUMO)
luz UV
DETECTOR
El espectro se registra
como Absorbancia (A) vs.
longitud de onda ()
a coeficiente de extincin
Permite cuantificar la (caracterstico de cada sustancia)
concentracin de una muestra b: largo del paso de la cuba (cm)
por UV
c: concentracin (moles/l)
Este
compuesto es
de color
anaranjado
Instrumentos espectroscpicos
Componentes de los instrumentos:
Los instrumentos espectroscpicos UV-visible incluyen 5 componentes:
1) una fuente estable de energa radiante;
2) un selector de longitud de onda que asla una regin limitada del
espectro para hacer la medicin;
3) uno o ms recipientes para la muestra;
4) un detector de radiacin, que convierte la energa radiante en una seal
elctrica que puede medirse, y
5) un sistema que procesa y lee la seal que consta, actualmente, de un
ordenador.
Fuentes de radiacin
Para que se puedan utilizar en los estudios espectroscpicos, la
fuente debe generar un haz de radiacin que tenga potencia
suficiente para que facilite su deteccin y medicin. Las fuentes
espectroscpicas son de dos tipos: fuentes continuas que emiten
radiacin cuya intensidad vara slo de manera gradual en funcin
de la longitud de onda; y fuentes de lneas, que emiten un nmero
restringido de bandas de radiacin, cada una de las cuales abarca
un margen muy reducido de longitudes de onda, o una nica
longitud de onda
Celdas o Cubetas
Seleccin de los materiales pticos:
Las celdas, ventanas, lentes, espejos y elementos de seleccin de longitud de
onda de un instrumento de espectroscopia ptica deben transmitir la radiacin
en la regin de longitud de onda que se emplea. El vidrio comn, de silicato,
es adecuado para la regin visible. En la regin UV, a longitudes de onda
menores de 380 nm, el vidrio empieza a absorber, por lo que se debe sustituir
por slice fundida o cuarzo. Los elementos pticos para la espectrometra IR
comnmente estn hechos de sales de halogenuros o, en algunos casos, de
materiales polimricos
Seleccin de la longitud de onda deseada