Teoria de Ligao pela Valncia Teoria dos Orbitais Moleculares

Linus Pauling; Robert Mulliken;

Os eltrons de valncia esto Os eltrons de valncia so
localizados entre os tomos (ou deslocalizados;
so pares isolados); Os eltrons de valncia esto
Orbitais atmicos semi- em orbitais (chamados de
preenchidos sobrepem-se para orbitais moleculares) que se
formar ligaes. espalham pela molcula inteira.
QFL-2141 Fundamentos de Qumica Estrutura (1 semestre - 2013)
 TEORIA DOS ORBITAIS
MOLECULARS

Os eltrons de valncia
esto deslocalizados

Os eltrons de valncia
encontram-se em orbitais
moleculares distribudo
sobre a molcula inteira

QFL-2141 Fundamentos de Qumica Estrutura (1 semestre - 2013)

 Explica o Paramagnetismo de O2

O2(l)

O oxignio no estado lquido paramagntico

OM sigmas ( s) ligante e antiligante, so formados
a partir de dois orbitais atmicos 1s adjacentes

O asterisco significa que o orbital antiligante

Subtrao:

Adio:

Maior densidade eletrnica entre os ncleos

 Orbitais Moleculares de H2
1. No. de OM = no. de orbitais atmicos.

2. OM ligante tem < energia do que os orbitais

atmicos. OM antiligante > energia do que OA.

Configurao:

H2(2e): (1s)2

 Combinaes Lineares de Orbitais Atmicos (CLOA)

- Quando OA interferem construtivamente orbitais ligantes ()

- Quando OA interferem destrutivamente orbitais antiligantes (*)

Elevar ao quadrado

= a1s b1s

orbitais antiligantes
(*)

= a1s + b1s
orbitais ligantes
(*)
 Ordem de Ligao (OL)
Espcies estveis tm mais eltrons nos orbitais
ligantes do que em orbitais antiligantes

OL
N o
eletrons ligantes eletrons antiligantes
N o

20
H2: (1s)2 OL 1
2
QFL-2141 Fundamentos de Qumica Estrutura (1 semestre - 2013)
 Molcula He2

He2(4e): (1s)2 (*1s)2

22
OL 0
2

He2 no existe

2 1
He (3e): (1s) (*1s)
2
+ 2 1 OL 1/ 2
2
 Orbitais Moleculares de Li2

Li2 (6e) : (1s)2 (*1s)2(2s)2

42

42
OL 1
2

OL 1
1s 1s 2

44
Be2 (8e) : (1s)2 (*1s)2(2s)2 (*2s)2 OL 0
2
 Orbitais Moleculares de Be2
Be Be2 Be

44
OL 0
2

1s 1s

Be2 (8e) : (1s)2 (*1s)2(2s)2 (*2s)2

 Ligaes sigma - orbitais p

Subtrao:

Adio:

OM formados pela sobreposio de orbitais atmicos 2p

QFL-2141 Fundamentos de Qumica Estrutura (1 semestre - 2013)
 Ligaes - orbitais p

Subtrao:

Adio:

Sobreposiolateraldeorbitaisatmicos2pquetma
mesmaorientaoespacialOMsliganteeantiligante
OM a partir orbitais atmicos 2p
 OMs e de orbitais p

B2 Paramagntico !!!

64
OL 1
1s 1s 1s 2

1s

KK
B2(10e) : (1s)2(*1s)2 (2s)2(*2s)2(2p)1(2p)1
 Molcula C2

Diamagntico !!!

84
1s 1s 1s OL 2
2
1s

KK
C2(12e) : (1s)2(*1s)2 (2s)2(*2s)2(2p)2(2p)2
 Molcula N2

Diamagntico !!!

10 4
1s 1s 1s OL 3
2
1s

K K
N2(14e) : (1s)2(*1s)2 (2s)2(*2s)2(2p)2(2p)2(2p)2
 ORDEM DE LIGAO

O.L. um parmetro til para discutir as

caractersticas das ligaes, pois est correlacionado
com comprimento de ligao e energia de ligao.

- Quanto maior a O.L. entre dois tomos menor ser o

comprimento de ligao.

- Quanto maior a O.L. dois tomos maior ser a

energia de ligao
Molculas Diatmicas do 2 Perodo
Configurao Eletrnica do Li2 ao Ne2
 Molculas O2
.. ..

Lewis :O: :O:

Paramagntico !!!

10 6

OL 2
2

O2(16e) : (1s)2(*1s)2 (2s)2(*2s)2 (2p)2(2p)2(2p)2(*2p)1(*2p)1

K K
 TOM - Molculas O2
- Experimentalmente a molculas de O2 paramagntica.

-A estrutura de Lewis para O2 no apresenta eltrons

desemparelhados.

-O diagrama dos nveis de energia dos OM para de O2 mostra

dois eltrons desemparelhados nos orbitais *2p .

- Experimentalmente a O2 tem comprimento de ligao menor

(1.21 ) e maior energia de dissociao (495 kJ/mol),
indicando a dupla ligao.

-O diagrama dos OM para O2 prediz o paramagnetismo e a

dupla ligao (OL = 2)
20
 Configurao eletrnica do B2 ao Ne2

> Ordem Ligao > E Ligao < Comprimento de Ligao

OM - Configurao eletrnica do B2 ao Ne2
Aparelho utilizado para medir o
paramagnetismo de amostras

Balana de Gouy
 Configurao eletrnica de molculas diatmicas
HETERONUCLEARES (polar)

Os eltrons so compartilhados
desigualmente pelos dois tomos.

Em uma ligao covalente polar o

O.A. do tomo mais eletronegativo
tem MENOR energia, logo ele
contribui para o O.M. de menor
energia (orbital ligante).

Diagrama de energia OM para a molcula HF

 Configurao eletrnica de molculas diatmicas
heteronucleares OM para molcula NO

K K
NO (15e) : (1s)2 (*1s)2 (2s)2 (*2s)2
(2p)4 (2p)2 (*2p)1

10 5
OL 2,5
2

Paramagntica
 Diagrama de energia dos OM para O on NO+

K K
NO+ (14e) : (1s)2 (*1s)2 (2s)2 (*2s)2
(2p)4 (2p)2

10 4
OL 3
2

Diamagntica
 Diagrama de molculas diatmicas
heteronucleares OM para molcula CO

The Electron Probability Distribution in the Bonding Molecular
Orbital of the HF Molecule
 12-7 Bonding in Metals
Electron sea model
Nuclei in a sea of
e-.
Metallic lustre.
Malleability.

Force
applied
 Bonding in Metals
Band theory.
Extension of MO theory.
N atoms give N orbitals that
are closely spaced in energy.

N/2 are filled.

The valence band.
N/2 are empty.
The conduction band.
Band Theory
Semiconductors
Photovoltaic Cells
Focus on Photoelectron
Spectroscopy