Captulo 17: Equilibrio

El enlace de las reacciones qumicas

17.1Lanaturalezadinmicadelestadodeequilibrio

17.2Elcocientedereaccinylaconstantedeequilibrio

17.3Expresindeequilibriosconunidadesdepresin:larelacin
entreKcyKp

17.4Direccindelareaccin:comparacindeQyK

17.5Cmoresolverproblemasdeequilibrio

17.6Condicionesdereaccinyelestadodeequilibrio:elprincipio
deLeChtelier
 Alcanzando el equilibrio a los niveles
macroscpico y molecular

2NO2(g)N2O4(g)
Fig. 17.1
 El estado de equilibrio
Paraelequilibriodixidodenitrgenotetrxidodedinitrgeno:
N2O4(gasincoloro)=2NO2(gascaf)

Enelequilibrio:velocidaddir=velocidadinv
velocidaddir=kdir[N2O4]velocidadinv=kinv[NO2]2
kdir[NO2]2
kdir[N2O4]=kinv[NO2] 2
=
kinv[N2O4]

1)Kpequea N2(g)+O2(g)2NO(g)k=1x1030

2)kgrande2CO(g)+O2(g)2CO2(g)k=2.2x1022

3)kintermedia2BrCl(g)Br2(g)+Cl2(g)k=5
El intervalo de constantes de equilibrio

Fig. 17.2
El cambio

Apariencia de
en Q
durante la
reaccin

NO2
N2O4-NO2
Concentracin

Fig. 17.3
 Captulo 17: Equilibrio
El enlace de las reacciones qumicas
17.1Lanaturalezadinmicadelestadodeequilibrio

17.2Elcocientedereaccinylaconstantedeequilibrio

17.3Expresindeequilibriosconunidadesdepresin:larelacin
entreKcyKp

17.4Direccindelareaccin:comparacindeQyK

17.5Cmoresolverproblemasdeequilibrio

17.6Condicionesdereaccinyelestadodeequilibrio:elprincipio
deLeChtelier
 Alcanzando el equilibrio a los niveles
macroscpico y molecular

2NO2(g)N2O4(g)
Fig. 17.1
 El estado de equilibrio
Paraelequilibriodixidodenitrgenotetrxidodedinitrgeno:
N2O4(gasincoloro)=2NO2(gascaf)

Enelequilibrio:velocidaddir=velocidadinv
velocidaddir=kdir[N2O4]velocidadinv=kinv[NO2]2
kdir[NO2]2
kdir[N2O4]=kinv[NO2] 2
=
kinv[N2O4]

1)Kpequea N2(g)+O2(g)2NO(g)k=1x1030

2)kgrande2CO(g)+O2(g)2CO2(g)k=2.2x1022

3)kintermedia2BrCl(g)Br2(g)+Cl2(g)k=5
El intervalo de constantes de equilibrio

Fig. 17.2
El cambio

Apariencia de
en Q
durante la
reaccin

NO2
N2O4-NO2
Concentracin

Fig. 17.3
Clculo de Kc a partir de los datos de concentracinII

[HI]=M=(0.8002x0.0884)M=0.623M

[H2]=x=0.0884M=[I2]

[H2][I2] (0.0884)(0.0884)
Kc===0.0201
[HI]2 (0.623)2

Portanto,laconstantedeequilibrioparaladescomposicindeyoduro
dehidrgenoa458Cesslo0.020L,loquesignificaquela
descomposicinnofuemuyrpidaenestascondicionesdetemperatura.
Tuvimoslasconcentracionesiniciales,yunaenelequilibrio,luego
obtuvimoslasdemsparacalcularlaconstantedeequilibrio.
 Concentraciones inicial y en equilibrio para el
sistema N2O4-NO2 a 100C
InicialEquilibrioProporcin
[N2O4] [NO2] [N2O4] [NO2] [NO2]2 [N2O4]

0.10000.00000.04910.10180.211

0.00000.10000.01850.06270.212

0.05000.05000.03320.08370.211

0.07500.02500.04110.09300.210

Tabla 17.1 (pg. 733)

 Escritura del cociente de reaccin o expresin
de accin de masas
Q=expresindelaaccindemasasococientedereaccin
Productodelasconcentracionesdelosproductos
Q=
Productodelasconcentracionesdelosreactivos

Paralareaccingeneral: aA+bBcC+dD

[C]c[D]d
Q=
[A]a[B]b
Ejemplo:ElprocesoHaberparalaproduccindeamoniaco:
N2(g)+3H2(g)2NH3(g)

[NH3]2
Q=
[N2][H2]3
 Escritura del cociente de reaccin a partir de la ecuacin
balanceada
Problema:Escribaelcocientedereaccinparalassiguientesreacciones:
(a)Ladescomposicintrmicadecloratodepotasio:
KClO3(s)=KCl(s)+O2(g)
(b)Lacombustindebutanoenoxgeno:
C4H10(g)+O2(g)=CO2(g)+H2O(g)
Plan:Primerobalanceamoslasecuaciones,luegoconstruimoselcocientede
reaccincomoestdescritoenlaecuacin17.4.
Solucin:
[KCl]2[O2]3
(a)2KClO3(s)2KCl(s)+3O2(g)Qc= [KClO3]2

(b)2C4H10(g)+13O2(g)8CO2(g)+10H2O(g)

[CO2]8[H2O]10
Qc=
[C4H10]2[O2]13
 Cmo escribir el cociente de reaccin para
una reaccin totalI
Problema:elgasoxgenosecombinacongasnitrgenoenlosmotoresde
combustininternaparaproducirxidontrico,quecuandosalealaatmsfera
secombinaconmsoxgenoparaformardixidodenitrgeno.
(1)N2(g)+O2(g)2NO(g)Kc1=4.3x1025
(2)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)Kc2=6.4x109
(a)DemuestrequelaQctotalparaestasecuenciadereaccioneseslamismaque
elproductodelasQcdelasreaccionesindividuales.
(b)CalculeKcparalareaccintotal.
Plan:Primeroescribimoslareaccintotalsumandolasdosreacciones,luego
escribimoslaQc.DespusmultiplicamoslasKcindividualesparaobtenerla
Ktotal.
(1)N2(g)+O2(g)2NO(g)
(2)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)
total:N2(g)+2O2(g)2NO2(g)
 Cmo escribir el cociente de reaccin para
una reaccin totalII
(a)continuacin: [NO]2
Qc(total)=
[N2][O2]2
Paralospasosindividuales:
[NO]2
(1)N2(g)+O2(g)2NO(g)Qc1=
[N2][O2]
[NO ] 2
(2)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)Qc2= 2
[NO]2[O2]
[NO] 2
[NO ] 2
Qc1xQc2=x=
2 [NO 2] 2

[N2][O2] [NO]2[O2] [N2][O2]2 Soniguales!

(b)K=Kc1xKc2=(4.3x1025)(6.4x109)=2.8x1015
 La forma de Q para las reacciones directa e inversa

Laproduccindecidosulfricodependedelaconversindedixidode
azufreentrixidodeazufreantesdequeeltrixidodeazufrereaccionecon
aguaparaformarcidosulfrico.

2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)

Qc(dir)= [SO3 ] 2

[SO2]2[O2]

Reaccininversa: 2SO3(g)2SO2(g)+O2(g)

[SO2]2[O2] 1
Qc(inv)== at1000KKc(dir)=261
[SO3]2 Qc(dir)

1 1
entonces:Kc(dir)===3.83x103
Kc(inv) 261
 The
El Reaction
cociente Quotient
de reaccin forun
para a
Heterogeneous System
sistema heterogneo

igual

igual K

Fig. 17.4
 Tabla 17.2 (pg. 739) Maneras de expresar el
cociente de reaccin Q
FormadelaecuacinqumicaFormadeQValordeK
[B] [B]eq
Reaccindereferencia:ABQ(ref)=K(ref)=
[A] [A]eq
1[A]
Reaccininversa:BAQ==K= 1
Q(ref)[B] K(ref)
Reaccincomosumadedospasos:
[C][B]
(1)AC Q1=;Q2=
[A][C]
Qtotal=Q1xQ2=Q(ref)Ktotal=K1xK2
(2)CB
[C][B][B] =K(ref)
=x=
[A][C][A]
CoeficientesmultiplicadospornQ=Qn(ref)K=Kn(ref)
ReaccinconuncomponenteQ=Q(ref)[A]=[B]K=K(ref)[A]=[B]
slidoolquidopuro,comoA
Cmo expresar K con unidades de presin
n
Paralosgases,PV=nRTsepuedereordenarpara:P=RT
V
nP
o:= n
Yaque=Molaridad,yResunaconstantesi
VRT V
latemperaturaesconstante,entonces
laconcentracinmolaresdirectamente
proporcionalalapresin.
Portanto,paraelequilibrioentrecompuestosgaseosospodemos
expresarelcocientedereaccinentrminosdepresionesparciales.
Para:2NO(g)+O2(g)2NO2(g)
Sinohaycambioenelnmerodemolesdelos
P 2
NO2 reactivosyproductos,entoncesn=0,luego
Qp=
P2NOxPO2 Kc=Kp,osihaycambioenelnmerode
molesdereactivosoproductos,entonces:
Kp=Kc(RT)ngas
 Reaction
DireccinDirection and the
de las reacciones
yRelative
tamaosSizes of Qdeand
relativos Q yKK

e
a n ce d n
Av acci
la re

n ce de
Ava accin
la re

Reactivos Productos Equilibrio: sin Reactivos Productos

cambio neto

Fig. 17.5
Clculo de Kc a partir de los datos de concentracin-I
Problema:Elyodurodehidrgenosedescomponeatemperaturas
moderadasporlareaccinsiguiente:
2HI(g)H2(g)+I2(g)
Cuandosecolocaron4.00molesdeHIenunrecipientede5.00La458C,la
mezclaenequilibriocontena0.442molesdeI2.CuleselvalordeKc?
Plan:Primerocalculamoslasconcentracionesmolares,yluegolasponemosen
laexpresindeequilibrioparabuscarsuvalor.
Solucin:ParacalcularlasconcentracionesdeHIeI2,dividimoslascantidades
deestoscompuestosentreelvolumendelrecipiente.
4.00mol
ConcentracininicialdeHI==0.800M
5.00L
0.442mol
Conc.equilibriodeI2==0.0884M
5.00L
Conc.(M)2HI(g)H2(g)I2(g)
Inicial0.80000
Cambio2xxx
Equilibrio0.8002xxx=0.0884
Clculo de Kc a partir de los datos de concentracinII

[HI]=M=(0.8002x0.0884)M=0.623M

[H2]=x=0.0884M=[I2]

[H2][I2] (0.0884)(0.0884)
Kc===0.0201
[HI]2 (0.623)2

Portanto,laconstantedeequilibrioparaladescomposicindeyoduro
dehidrgenoa458Cesslo0.020L,loquesignificaquela
descomposicinnofuemuyrpidaenestascondicionesdetemperatura.
Tuvimoslasconcentracionesiniciales,yunaenelequilibrio,luego
obtuvimoslasdemsparacalcularlaconstantedeequilibrio.