DEGRADACIN BIOLGICA Y NO

BIOLGICA COMBINADAS DE
COMPUESTOS
XENOBITICOS Gabriela Morales Carrillo
Chapter 11
Maximiliano Pea Ontiveros
Biodegradation and Bioremediation Ingeniera en Biotecnologa FIQ - UADY
Volume 2 of the series Soil Biology pp 251-278
INTRODUCCIN Molculas
Productos
recalcitrante
oxidados
s

Pretratamiento
con potentes
reductores
Hierro valencia cero
Biorremediacin de qumicos Ultrasonidos
Campos elctricos Cultivos
xenobiticos recalcitrantes que microbianos puros
emplean una combinacin de Sistemas
pasos qumicos (o fsicos) y microbianos mixtos

biolgicos para aumentar la Ozono

eficacia de la destruccin de Reactivo de Fenton
Tratamiento
contaminantes. Permanganato de
biolgico
potasio
Ferrato

Pretratamiento
con agentes
oxidantes fuertes
AGENTES QUMICOS PARA EL PRETRATAMIENTO
DE CONTAMINANTES RECALCITRANTES
Reactivo de Fenton

Aprovecha el descubrimiento de Fenton (1894) del fuerte poder oxidante

de las mezclas de perxido de hidrgeno y soluciones de hierro ferroso
Haber y Weiss (1934) identificaron el elemento oxidante como radical
hidroxilo (OH)
El radical hidroxilo es un oxidante inespecfico, excepcionalmente fuerte,
que reacciona con la mayora de las molculas orgnicas y biolgicas
A continuacin degradacin mediante hidroxilacin, extraccin de
tomos de hidrgeno o dimerizacin.
Ozono

Es un excelente oxidante ms potente que el oxgeno, ya que no

requiere un catalizador tal como un ion metlico para iniciar una
reaccin.
La reduccin del ozono da como resultado la liberacin de oxgeno
molecular y la formacin de un tomo de oxgeno con un estado de
oxidacin -2, usualmente en forma de agua
Reacciona rpidamente con compuestos orgnicos que tienen
mltiples enlaces (C=C, C=N, N=N) y con iones tales como S2- para
formar oxianiones tales como SO32- y SO42- .
No reacciona tan rpidamente con estructuras orgnicas unidas por
enlaces simples (C-C, C-O).
 Ferrato (FeVI)
Permanganato de
potasio
KMnO4 se ha utilizado para el El hierro tiene un conjunto de estados de oxidacin entre +2 y
+6, siendo potentes oxidantes los estados de oxidacin ms
tratamiento in situ de contaminantes altos.
en aguas subterrneas Se ha determinado que el potencial de reduccin de FeO 42- (Fe6+)
es E = +2,20 V en condiciones cidas y E = +0,72 V bajo
Produce como un subproducto condiciones alcalinas
precipitado de xido de manganeso Se sabe que el Ferrato es muy activo en el agua como biocida y
hidratado est atrayendo considerable inters por el tratamiento de
contaminantes orgnicos en el agua.
Hierro valencia cero (Fe0)
El metal de hierro, especialmente su forma coloidal, es un reductor potente ya que
da electrones y produce hidrgeno durante la corrosin aerbica en el agua para
formar hidrxido de oxido de hierro (Fe 2O3X H2O)
Se piensa que la formacin de xido comienza con la oxidacin de Fe 0 a Fe2+

En presencia de agua, Fe2 + se oxida adicionalmente a Fe 3+

Los electrones proporcionados por estas oxidaciones reducen el oxgeno

Fe3+ luego reacciona con oxgeno para formar el producto de xido.

En ambientes con limitaciones de oxgeno, los equivalentes reductores de la
oxidacin del metal de hierro pueden formar hidrgeno y/o reducir los
contaminantes orgnicos (la base de las tecnologas de pretratamiento)
Cloro

Cuando se aade cloro puro al agua, forma cido hipocloroso y cido

clorhdrico.

El cido hipocloroso se disocia adicionalmente a ion hipoclorito (OCl -)

Esta disociacin es reversible y dependiente del pH. Por ejemplo, a pH 7,0,

aproximadamente el 70% del equilibrio est en forma de HOCl, con un 30%
como OCl-. A medida que el HOCl se consume, el OCl- repone el HOCl en un
equilibrio dependiente del pH.
El uso de cloro tiene la desventaja de crear a menudo productos de oxidacin
clorados que pueden ser por si mismos difciles de degradar biolgicamente.
Otros enfoques de pretratamiento

Tiehm et al. (2001) emplearon ultrasonido como pretratamiento para

mejorar la biodegradabilidad del clorobenceno y el desinfectante 2,4-
diclorofenol.
Una investigacin indica que laa combinacin de descarga elctrica
pulsada y biorremediacin puede ser una estrategia de tratamiento
eficaz para ciertos compuestos tales como TCE y PCE. Esto implica el
uso de descargas repetitivas (0.1-1kHz), impulsos cortos
(aproximadamente 100ns), baja tensin (40 80 kV) antes del
biotratamiento (Yee et al., 1998).
Sistemas tipo Fenton para suelo y
agua
Tecnologas Combinadas de
Remediacin
La aplicacin de tecnologas combinadas para la destruccin de
desechos peligrosos se ha desarrollado para superar la biorecalitrancia
de un compuesto particular inherente a los procesos biolgicos
independientes.
El uso de fotocatlisis mediada por TiO2 o reacciones de tipo Fenton
seguidas de degradacin biolgica han indicado ser una tecnologa
secuencial acoplada eficaz para la mineralizacin de TNT en solucin
acuosa y suelo.
La investigacin de los procesos de transformacin abitica y bitica
coexistentes puede tener ventajas tanto econmicas como de proceso
cuando se aplica a esquemas de prevencin de la contaminacin
industrial o a la rehabilitacin in situ de desechos peligrosos.
Tecnologas Combinadas de Remediacin
para la destruccin de TNT

El uso de fotocatlisis mediada por TiO2 como un proceso de

pretratamiento seguido por la oxidacin mediada por hongos de los foto-
productos dio como resultado la mineralizacin de TNT de
aproximadamente el 32%, ms del doble de la mineralizacin por
tratamiento fngico(14%) y diez veces la mineralizacin por tratamiento
fotocataltico(3%).
La optimizacin del tiempo de proceso acoplado mostr que 6 horas de
foto-pretratamiento dieron como resultado la mayor mineralizacin de
TNT.
Degradacin por hongos y 6 h
de pretratamiento

Degradacin por hongos y 2 h

de pretratamiento

Alcuota no inoculada de
productos de fotocatlisis de
6 horas

[U-14C]-TNT solo

Concentracin inicial de
TNT: 100 mg/L
Tecnologas Combinadas de Remediacin
para la destruccin de TNT

Otra tecnologa abitica / bitica combinada (reacciones similares a

Fenton junto con cultivos bacterianos inespecficos) tambin
mostr mejora en la mineralizacin de TNT
La mineralizacin de TNT en solucin acuosa alcanz 78 % debido al
proceso abitico / bitico acoplado optimizado a pH cido, esto fue un
incremento del 33% sobre la mineralizacin del tratamiento similar a
Fenton solo.
Reaccin acoplada con
467 mg/L de biomasa

Reaccin acoplada con

93 mg/L de biomasa

Reaccin Fenton
Tecnologas Combinadas de Remediacin
para la destruccin de TNT
En experimentos con soluciones de suelos, el uso del proceso abitico /
bitico acoplado result en mineralizacin mejorada de TNT sobre la
reaccin de Fenton sola, aunque el tipo de suelo y el nmero de
aplicaciones del perxido de hidrgeno influyeron en gran medida en la
mineralizacin de TNT.
El H2O2, que es miscible y se disocia al oxgeno y al agua, se ha utilizado
comnmente como fuente de oxgeno para la biorremediacin in situ.
Debido a la rpida disociacin del H2O2, se encontr que la transferencia
de oxgeno estaba limitada al rea cercana del pozo de inyeccin. Esta
rpida disociacin se atribuy ms tarde a la actividad enzimtica
microbiana y a las sales de hierro y cobre presentes en la matriz del
suelo.
Reaccin acoplada
2 aplicaciones de H2O2

Reaccin acoplada
1 aplicacin de H2O2

Reaccin Fenton
2 aplicaciones de H2O2

Reaccin Fenton
1 aplicacin de H2O2
Tecnologas Combinadas de Remediacin
para la destruccin de TNT

Recientemente se ha demostrado que existen reacciones coexistentes

utilizando un organismo aerobio biodegradador en presencia de
reacciones de Fenton modificadas.
Datos obtenidos revelaron que la mineralizacin global de PCE se
potenci mediante la adicin de microorganismos que degradan el cido
dicloroactico (DCAA), un producto de Fenton-oxidacin de degradacin
de PCE
 Perfiles cinticos que
muestran un aumento
aproximado del 12%
en la mineralizacin de
PCE (solucin acuosa)
en reacciones
abiticas/biticas
coexistentes en
comparacin con las
reacciones de Fenton.
Tecnologas Combinadas de Remediacin
para la destruccin de TNT

Aunque los procesos abiticos y biticos globales combinados todava

necesitan ser optimizados para el uso prctico, parece que el concepto
de reacciones coexistentes es posible.
Aunque son efectivos en la remediacin, los elementos de las reacciones
de Fenton, como el perxido de hidrgeno y los radicales hidroxilo, son
altamente txicos para los organismos vivos y deben tenerse en cuenta
durante la optimizacin del proceso.
La toxicidad de las especies de oxgeno reactivo deriva de su capacidad
para oxidar un gran nmero de constituyentes celulares.
Otros sistemas de tratamiento
Ferrato

(Fe6+) es un fuerte agente oxidante usado para el pretratamiento de

ambientes recalcitrantes contaminados con metales . Normalmente
usados en aguas o suelos hmedos, principalmente cuando se aplica se
oxidan los metales y se vuelven inocuos a si mismos.
El ferrato tiene potencial para usarlo en tratamientos combinados
Qumico - Biolgicos.
Una de las limitantes es que a gran escala se ven cambios en la
produccin y la cuantificacin de la masa.
Uno de los usos es en procesos con una alta y peligrosa concentracin
de NaOH e hipoclorito de sodio.
Permanganato

En algunos documentos se muestra al permanganato como un agente

primario para la degradacin.
En combinacin con tratamientos biolgicos se puede tener una solucin a
la problemtica de la contaminacin.
Ejemplos:
Huang et al. (2002,b ) estudio la cintica, la va de reaccin, y la
distribucin de los productos de la oxidacin de tetracloroetileno con
permanganato de potasio, que aumento la biodegradabilidad (acido
oxlico, acido frmico, y acido glicolico).
Damm et al. (2002) Investigaron la cintica de la reaccin de la oxidacin
de metil terbutil ether con permanganato, aumentando la
biodegradabilidad.
Metales cero valentes

Son un excelente agente de pretratamiento para la bioremediacin de

agentes orgnicos e inorgnicos molestos, y pueden ser usados para
convertir el nitrato en amoniaco, y pueden ser retirados por asimilacin
microbiana.
La reduccin del nitrato en amnico se ve en la ecuacin10 a
comparacin de la ecuacin 12 con un metal cero Valente.
 Tambin son importantes en la produccin de hidrogeno con la
corrosin de los metales en agua ayudan a el crecimiento de las
comunidades de bacterias anaerobias incluyendo microorganismos
metanognicos.
Muchos microrganismos metabolizadores del hidrogeno asociados a las
barreras de hierro pueden co-metaboliza las reacciones reductivas de
la descoloracin, que combinan posesos qumicos y biolgicos de la
corrosin hierro metal con el resultado de la remocin de
contaminantes clorados
El potencial de este tipo de tipo de transformaciones puede ser
monitoreados

Morrison et al. (2002) usaron Lampron et al. (2001)

el hierro cero Valente para el Examinaron el Tricloroeteno
tratamiento pasivo para tratar (TCE) y la trasformacin de los
de remover uranio en agua productos en medio acuoso
subterranea. con hierro cero Valente.
Ejemplos de organismos de la naturaleza
empleando reacciones tipo Fenton
Ejemplos de organismos de la naturaleza
empleando reacciones tipo Fenton

Degradacin de la madera. Basidiomicetos superiores saprofticos

usando medios bilgicos para degradar radicales libres, con la
inmediata despolimerizacin de materiales ubiquitinados de las
plantas.

La despolimerizacin de la celulosa y la hemicelosa puede ser

expuesta a una concentracin baja de hierro y perxido de
hidrogeno.
Maquina de descomposicin de
ramas
En los datos experimentales se muestran
normalmente en los modelos de un sistema cataltico
tipo fenton los radicales hidroxilo atacan los
componente de la madera enfatizando en diferentes
donadores de electrones o engaadores metlicos,
esto en un sistema biolgico que incluye a los hongos
y las reacciones fenton son solo parte del sistema.
Secrecin de cidos rganos

La investigacin mostro que las races de hongos secretan cidos

orgnicos en especial acido oxlico que juega un papel en la
degradacin de donador de la degradacin enzimtica y no enzimarica
de los polisacridos y quelante para el sistema fenton , generando
radicales hidroxilo, por otro lado el acido oxlico de las raices blancas
juega muchos roles incluyendo actuar como inhibidos de los perxidos
fngicos, y un donador de electrones en las reacciones mltiples de
oxido reduccin y una fuente de radicales .
La importancia de esto esta en la especiacin de los metales en la
biosfera y en el ciclo biogeoqumico.
Reaccin similar a la del fenton para la
degradacin de productos qumicos artificiales

Enrofloxicin (ENR), y Ciprofloxacin (CIP), estos son drogas antibacteriales

floroquinolenicas, son usadas en el tratamiento de infecciones serias en
animales y humanos. Estos son similares a los antibiticos que
contaminan las aguas subterrneas en particular en las zonas de alta
actividad ganadera.
 Martens et al. (1996) reporta la degradacin y
cristalizacin de ENR, con races marrones de
Gleophyllum striatum, usando los radicales
libres generados de los antibiticos para la
degradacin de los mismos.
Conclusiones

Se ve la efectividad de los sistemas qumico

biolgicos para contaminantes de hechos por el
hombre . En muchos casos el tratamiento
involucra donadores de electrones y los
aceptores de electrones son los contaminantes
o un sitio de los mismos, y normalmente
promueven las reacciones redox para hacer
mas biodisponibles los contaminantes.