REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA EDUCACIN SUPERIOR

UNIVERSIDAD BOLIVARIANA DE VENEZUELA
PFG EN REFINACIN Y PETROQUMICA
UNIDAD CURRICULAR: ELECTIVA TECNICA I

Tema N 1

CATALISIS
Prof. Msc. Ing. Zailex Garca
 Definicin de
Catlisis
Se refiere a la aceleracin de la tasa de un reaccin
qumica mediante una sustancia, llamada catalizador, que
no es modificada por la reaccin. La catlisis es crucial
para cualquier forma de vida, ya que hace que las
reacciones qumicas ocurran mucho ms rpido, a veces
por un factor de varios millones de veces ms de lo que
sera "por s mismas"
 Historia de la
Ao Catlisis Descripcin
1820 Johann Wolfgang Dbereiner habl de accin de contacto utilizando una
esponja de platino, este se convirti en un gran xito comercial
1830 Alexander Mitscherlichquien se refiri a los procesos de contacto

1836 La frase procesos catalizados fue acuado porJns Jakob Berzeliuspara

describir las reacciones que son acelerados por sustancias que permanecen sin
cambios despus de la reaccin.
1840 Humphry Davy descubri el uso de platino en la catlisis
1880 Wilhelm Ostwald en la Universidad de Leipzig inici una investigacin
sistemtica de las reacciones que eran catalizadas por la presencia de los
cidos y las bases, y encontr que las reacciones qumicas ocurren a una
velocidad finita y que estas velocidades pueden utilizarse para determinar la
1909 fuerza de cidos y bases
Por este trabajo, Ostwald fue galardonado en 1909 con el Premio Nobel de
Qumica.
 Cronologa Procesos
Catalticos
Dcada Proceso Catalizador
1900 -Obtencin de CH4 desde CO + H2 Ni
Hidrogenacin de Grasas Ni

1910 -Sntesis de NH3 desde N2 y H2 Fe/K

Oxidacin de NH3 a HNO3 Pt

1920 Sntesis de CH3OH a alta presin desde CO + Cr, Zn (oxid)

H2
Oxidacin de SO2 a SO3 (produccin de ac. V2 O 5
Sulfrico)
Sntesis de Fischer Tropsch Co, Fe

1930 Craqueo cataltico de petrleo Montmoroll.

Epoxidacin de etileno Ag

Oxidacin de benceno a anhdrido maleico V

 Cronologa Procesos
Catalticos
Dcada Proceso Catalizador
1960 -Mejora del reformado de hidrocarburos Pt,Ir/Al2O3
-Mejora del craqueo de hidrocarburos Zeolitas
-Hidrocracking Pd/Cu
- Entre otros Ni-W/Al2O3
1970 Isomerizacin de xileno (p-xileno) H-ZSM5
Metanol desde CO + H2 Cu-Zn/Al2O3
Desproporcin de tolueno en p-xileno y H-ZSM5
benceno
Hidroisomerizacion Pt/zeolita
Selectiva reduccin de NO con NH3 V2O5/TiO2
 Cronologa Procesos
Catalticos

Dcada Proceso Catalizador

1990 -Oxidacin de benceno a fenol va Zeolitas
ciclohexano
Descomposicin de hipoclorito NiO
Oligomerizacion de olefinas Zeolitas
Oxidacin selectiva de S y H2S (gas natural) Mezcla de
xidos
 Procesos Catalticos Actuales

1. Los convertidores catalticos en los escapes

de automvil para disminuir la contaminacin
atmosfrica.
Temperatura optima: 400 y
700 C

Soporte del catalizador: xidos de

aluminio, metales nobles
(catalticamente activos): Platino,
Rodio, Paladio, y promotores o
retardadores especficos, que
aumentan o retardan la accin
cataltica de los anteriores.
 Procesos Catalticos Actuales

2. Proceso Haber Bosch

CH4+H2OCO+3H2

T = 350 C 550C; P = 140 320atm ; Catalizador: Fe3O4

Apenas introducidos en el reactor de sntesis, el Fe3O4 se

reduce de esta forma:

Fe3O4(g)+4H2(g)3Fe(s)+4H2O(g)

Que produce cristales de hierro que asume una estructura porosa.

Con el desgaste y la accin de las altas temperaturas.
 Procesos Catalticos Actuales

3.La desintegracin cataltica: FCC (Fluid

Catalytic Cracking)

Aumenta el rendimiento del petrleo en productos

ligeros. Permite transformar molculas pesadas en
combustibles livianos y materias primas para la industria
petroqumica

los catalizadores utilizados en estos procesos eran arcillas

acidificadas, pero en la actualidad han sido reemplazadas
por aluminosilicatos microcristalinos sintticos,
denominados zeolitas o mallas moleculares.
 Procesos Catalticos Actuales

4. El reformado de gasolinas para uso en

automviles y camiones.

Este proceso permite aumentar el rendimiento de

gasolinas as como el nmero deoctano.

Los catalizadores utilizados en este proceso son a

base de platino (Pt) cuya concentracin es del
orden de 0.3% ms un segundo metal (renio,
iridio, estao) ambos soportados en una
almina (Al2O3) de transicin (gon).
 Procesos Catalticos Actuales

5.Los procesos de HDT

Tienen como finalidad la eliminacin de impurezas como
azufre, nitrgeno, oxgeno, nquel o vanadio que acompaan
a las molculas de hidrocarburo que componen el petrleo,
permitiendo eliminar problemas de "envenenamiento del
catalizador" utilizado en otros procesos de refinacin, se
aumenta la calidad de los productos y se evita la
contaminacin atmosfrica.

Los catalizadores utilizados son sulfuros de molibdeno y

cobalto o nquel, los cuales se soportan en una almina de
transicin (gon). Este proceso ha venido aplicndose cada
vez con ms frecuencia ya que el uso de petrleo pesado que
contiene muchas impurezas se ha incrementado.
Catlisis:

Energa y
petroqumica
Catlisis:

Abonos y agroqumicos
Catlisis:
Tratamiento de residuos
y contaminates
Catlisis:

Polmeros
Catlisis:

Detergentes
Catlisis:

Cosmticos
Catlisis:

Frmacos
 Aspectos fundamentales de
la catlisis
Catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad con la que una
reaccin alcanza el equilibrio, sin consumirse esencialmente en esta
reaccin
Wilhem Ostwald (1895)

Catlisis es una habilidad de las substancias para exaltar, por mero

contacto, la afinidad latente de los reactivos para producir una
reaccin, que de otra forma no tendra lugar
Jakob
Berzelius (1835)

Catalizar
Etapa lenta etapas ms rpidas (en presencia de catalizador)
 Aspectos Fundamentales
de la Catlisis
Velocidad reaccin = f (Eactivacin)

La Energa de Activacin (Ea) es la energa mnima necesaria para iniciar una reaccin qumica.

E ne
ne rg
E

r g a
a de
de A
Ac ctiv
ti v a c
ac in
i b
n a
al ja
ta
v
ve elo
lo cid
ci a
da d
d de
de r
re eac
ac ci
ci n
n a
ba lta
ja
Catalizador: modifica la velocidad de reaccin
 CINETICA DE LA CATALISIS
Teora colisiones: Velocidad = f (n choques efectivos)

Es preciso que las colisiones se produzcan en la orientacin

correcta que favorezca los nuevos enlaces que forman los productos (colisiones
efectivas)

T Energa Velocidad N choques

rA = rB , [A] [B]

Reaccin cataltica heterognea

N colisiones/tiempo, Z = f (choques
reactivo-catalizador)
 CARACTERISTICAS DE LOS
CATALIZADORES

No acta en reacciones

No son reactivos ni productos por lo que no se modifican durante la

reaccin

Son eficaces aun cuando las cantidades empleadas son muy

pequeas

Se recuperan al final de la reaccin en el mismo estado inicial lo que

permite su reutilizacin

No aportan ni consumen energa

Son especficos, solo actan en determinadas reacciones

Funcionan igual tanto en un sentido de la reaccin como en el otro

 CARACTERISTICAS DE LOS
CATALIZADORES
Ejemplo experimental
700 K
C2H50C2H5 2CH4 + C2H4 + CO (No catalizador)

ter etlico metano, etileno, monxido de carbono

Ea= 51,8 kcal/mol

I2
10.000 veces
C2H5OC2H5 C2H6 + CH4 + CO ms rpida
etano
Ea= 34,0 kcal/mol
Efecto acelerador-orientador
 TIPOS DE CATALISIS

CATALISIS HOMOGENEA
Los catalizadores que se encuentran en la misma fase de
las sustancias reaccionantes son catalizadores
homogneos y al proceso se le conoce como catlisis
homogenea
 CATALISIS HOMOGENEA
Reactivos y catalizador = fase (lquida-gaseosa)
Acceso fcil al mecanismo
Ausencia de envenenamiento
Aplicacin industrial (organometlicos)
Polimerizacin de olefinas polietileno
Adicin de olefinas polibutadieno
Oxidacin de alcanos cido adpico

T bajas, selectividades altas

Inconveniente: Separar el catalizador del medio

Solucin: soportar el catalizador homogneo
 CATALISIS HOMOGENEA
EJEMPLO: DESCOMPOSICION DEL PEROXIDO DE HIDROGENO

2H2O2(aq) 2H2O(l) + O2(g) Ea = 75 kJ/mol

1. Catalizador: Ion Cu2+

CATALISIS HOMOGENEA
 CATALISIS HOMOGENEA
2. Catalizador: cloruro de hierro (III)
 CATALISIS HOMOGENEA
3. Inhibicin cataltica en la descomposicin del perxido de hidrgeno
 TIPOS DE CATALISIS

CATALISIS HOMOGENEA
Los catalizadores que se encuentran en diferente
fase que las sustancias reaccionantes son
catalizadores heterogneos y al proceso se le
conoce como catlisis heterognea.
CATALISIS HETEROGENEA
 CATALISIS HETEROGENEA

CATALIZADORES REACTANTES/ EJEMPLOS

PRODUCTOS
Liquido Gas Polimerizacin de olefinas por
cidos
Liquido Solido Hidrogenacin de carbn con
complejos metlicos
Solido Liquido Mettesis de ciclohexeno con
paladio
Solido Gas Oxidacin de monxido de
carbono con ZnO
Solido Gas - liquido Hidrogenacin de benceno con
Ni
 Catalizador Catalizador
homogneo heterogneo
selectivo poco selectivo

muy activos poco activos

separacin difcil separacin fcil

Ph Cl
Ph
Ph P Rh P Ph
Ph Ph
Ph P
Ph
Ph
todas las molculas
de catalizador son multi site Ni
iguales
VENTAJAS Y DESVENTAJAS
DE LA CATALISIS
HETEROGENEA
 Que es el ciclo cataltico?

Accin cataltica: secuencia de etapas elementales

Actividad y selectividad: TOF
Rendimiento: anlisis microcintico
Etapas del ciclo cataltico: difusin (reaccionantes),
adsorcin, reaccin, desorcin, difusin (productos)
 TIPOS DE CATALISIS

CATALISIS ENZIMATICA
En biologa, los catalizadores mas importantes son las enzimas,
biomolculas responsables de regular la velocidad de un gran
numero de reacciones en los seres vivos, incluyendo todo el
metabolismo.

Son necesarias para todas las funciones corporales, se

encuentran en cada rgano y celula del cuerpo como: sangre,
liquidos intestinales, boca (saliva), estomago (jugo gstrico)
 TIPOS DE CATALISIS

FOTOCATALISIS

Es la aceleracin de un proceso de oxidacin que

existe en la naturaleza (el principio Foto cataltico)
en la cual una substancia utiliza la luz ultravioleta
creando una reaccin qumica, resultando as en la
descomposicin de contaminantes orgnicos e
inorgnicos, impidiendo as su acumulacin.
 Prxima clase
EL CATALIZADOR