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Variazione di Entalpia H H= Qp
Corrisponde al calore scambiato in una reazione
a pressione costante.
Hi
H < 0 Hf H > 0 Hf
Hi
Esempio di reazioni esotermiche
condizioni
standard
P = 1 bar
H della trasformazione si puo misurare
sperimentalmente misurando il calore
sviluppato oppure se non possibile:
Trattandosi di una funzione di stato:
1. H(processo inverso) = -H(processo originale)
vapore
Stato finale
Processo inverso
Processo diretto
liquido
N2 + O2 NO2 H = ?
N2 + O2 NO + O2 H = +90.25 kJ
NO + O2 NO2 H = -57.07 kJ
N2 + O2 NO2 H = +33.18 kJ
Reazione complessiva
c d
b
a
reagenti
Entalpia molare standard di formazione Hf
E la variazione di entalpia che si ha a una certa temperatura
nella formazione di una mole di una sostanza dalle forme di
riferimento degli elementi alle condizioni standard (P = 1
bar). Lo stato standard termodinamico dipende dalla
temperatura d'interesse (normalmente temperatura
ambiente). I valori sono tabulati molto spesso come entalpia
di formazione standard alla temperatura di 298,15 K (25 C)
e sono espressi in kJ/mol.
H=nHf(prodotti)- n Hf(reagenti)
Entalpie standard di reazione
2NaHCO3 (s) Na2CO3(s) + H2O(l) +CO2(g)
H = Hdecomposizione + Hricombinazione
Hdecomposizione = -2 x Hf(NaHCO3(s))
Hricombinazione= Hf(Na2CO3(s)) +
Hf(H2O(l)) + Hf(CO2(g))
Quindi:
H = Hf(Na2CO3(s)) + Hf(H2O(l)) +
Hf(CO2(g)) - 2 x Hf(NaHCO3(s))
Generalizzando:
H = iciHfi(prodotti) - iciHfi(reagenti)
Entalpia standard di reazione
aA + bB cC + dD
Ovvero:
H0reazione = i ci H0f i (PRODOTTI) - i ci H0f i (REAGENTI)
Entalpia Molare Standard di Reazione
Reazione che porta alla formazione di una mole di composto a partire dalle
sostanze elementari
NaOH( aq)
NH4 Cl( s)
Spontaneo Spontaneo
Lenergia Lenergia aumenta
diminuisce
Processi Spontanei e Temperatura
La direzione di un processo pu dipendere dalla
temperatura
Il ghiaccio si scioglie spontaneamente a T > 0C.
Lacqua solidifica spontaneamente a T < 0C.
Lentropia
Lentropia, S, una funzione di stato che
misura il disordine del sistema: bassa
entropia vuol dire poco disordine; alta
entropia corrisponde a grande disordine.
Lentropia di un sistema isolato aumenta
nel corso di qualsiasi processo spontaneo.
U=H =0 per gas ideali a T costante
Intuitivamente:
Cambio di segno:
-Ssis sis < 0
Hsis sis < 0
Gsis = Hsis-TSsis La variazione finita di G Gsis = Hsis- (TSsis) e acostante ottengo: Gsis = Hsis-
TSsis -STsis e quindi Gsis < 0
Si vede quindi che, per processi che avvengano in condizioni di temperatura e pressione costanti, che sono
condizioni estremamente comuni, si ha:
Suniverso > 0 Gsistema < 0
Esercitazione
venerd 20 novembre