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- 1884, Arrhenius:
. cidos: substncias que, em gua, liberam somente ctions do tipo
H+.
. Bases: substncias que, em gua, liberam somente nions do tipo
OH-.
1. 1923, Bronsted - Lowry:
Reao cido base: aquela que ocorre com a transferncia de prton
(H+) de uma substncia para outra.
. cidos: doadores de prtons.
. Bases: receptoras de prtons.
- Obs.:
. No h limitao quanto ao meio (puro, soluo/solvente) e estado
fsico
- Exemplos.:
gua uma
substncia
anfiprtica: pode
atuar como cido ou
. Classificao de uma substancia como
basecido ou base depende de
de B-L.
com quem ela reage.
- on hidrnio: H+ ou H3O+
. Parmetros estruturais em cristal H3O+ClO4-:
[ ] = concentrao molar
[H2O], invarivel
. Constante de=basicidade:
Ex.: Ka HF 3,510-4 informa
pequenaa fora de umadebase
quantidade em soluo
HF ionizado.
aquosa.
Assim,
Logaritimando, pKw = 14 (janela de auto
ionizao da gua)
. Resumindo:
. Quanto mais forte um cido mais fraca sua base conjugada e vice
versa.
. Outros solventes:
. O mesmo tipo de desenvolvimento pode ser aplicado a qualquer
outro solvente, sendo que substitui-se o pKw pelo pKsol.
Constantes de acidez de algumas espcies em soluo aquosa a 25 C
- Efeito nivelador para uma base pode ser expressa em termos de seu
pKb . Ex.:
. NH3 ser definido como uma base forte se no solvente pKb < 0
(Kb > 1)
. Qualquer base nessa situao ter sua basicidade nivelada ao
- Considerando que:
pKa + pKb = pKsol
para ser pKb < 0 (-) , obrigatoriamente pKa > pKsol
Base estar totalmente protonada (nivelamento pelo solvente)
. Quando p = 1, pKa1 3.
. Quando p = 2, pKa1 - 2.
Ex.: cido sulfrico
. De maneira geral, para um elemento central formando mais
de um cido:
- Anomalias nas foras dos cidos:
. cido carbnico, H2CO3. Reescrevendo, OC(OH)2.
. Pauling: pKa1 3. Experimental: 6,4
. Esse cido deve-se reao de CO2 e H2O:
Somente 1% do CO2 dissolvido
est na forma de cido
. Se todo CO2 dissolvido estivesse na forma de cido teramos pKa1
3,6
No se conseguiu provar a
existncia dessa molcula.
. O equilbrio mostrou-se complexo com a existncia de espcies
como o S2O52-.
- xidos anidros
. De outro ponto de vista, aqucidos, hidroxocidos e oxocidos podem
ser considerados como resultante da hidratao de xidos.
. xidos cidos (os principais so covalentes e volteis, geralmente
formado por ametais)
. Pode ser definido como:
a) Aquele que, quando da dissoluo em gua, liga-se a uma
molcula
ou de H2O e libera um prton para o meio.