Las enzimas

5 2
 Losenzimas
Las lpidos
5
2
1. Energa de activacin.
2. Estructura y funcin de las enzimas.
3. La actividad enzimtica.
4. Factores que afectan a la actividad enzimtica.
5. Clasificacin y nomenclatura de enzimas.
6. Las vitaminas
1. Vitaminas liposolubles.
2. Vitaminas hidrosolubles.
1. Energa de activacin
Una reaccin qumica implica la rotura de enlaces entre los tomos de los
reactivos y la formacin de nuevos enlaces, lo que origina productos.

Este proceso no se lleva a cabo directamente, sino a travs de un estado

intermedio, denominado estado de transicin o complejo activado
 A2 + B2 2 AB

A A
A A + B B +

B B

A
A

B
B
B
A

A
La energa de activacin es la energa que hay que comunicar a los
reactivos para alcanzar el estado de transicin
 Cmo crees que podemos
aumentar la velocidad de esta
reaccin?
 De dos formas:
AUMENTANDO LA TEMPERATURA
AADIENDO UN CATALIZADOR
 Catalizadores

Energa libre de activacin

de la reaccin sin catalizador

Estado de transicin

Energa libre de activacin

de la reaccin catalizada
Energa libre

Estado inicial

Variacin global
de energa libre
en la reaccin

Observa que se disminuye la

energa de activacin aumenta
la velocidad de la reaccin
Estado final

Avance de la reaccin
 La energa de activacin es la energa que hay que comunicar a los
Catalizadoresreactivos para alcanzar el estado de transicin

Energa libre de activacin

de la reaccin sin catalizador

Estado de transicin

Energa libre de activacin

de la reaccin catalizada
Energa libre

Estado inicial

Variacin global
de energa libre
en la reaccin

Observa que se disminuye la

energa de activacin aumenta
la velocidad de la reaccin
Estado final

Avance de la reaccin
Catalizadores
Grfica de la energa de activacin

Para lanzar en poco

tiempo muchos objetos
por la ventana se puede De igual forma, para acelerar una reaccin qumica
aumentar el nmero se pueden calentar los reactivos o aadir un catalizador,
de trabajadores o rebajar es decir, una sustancia que disminuya la energa
el dintel de la ventana. de activacin necesaria para llegar al estado de transicin.

CONSTRUCCIN DE LA GRFICA
 LOS ENZIMAS SON BIOCATALIZADORES DE LAS
REACCIONES QUMICAS.

QU LES CARACTERIZA?
1.Disminuyen la EA, acelerando la velocidad de la reaccin
2.No modifican el estado de equilibrio de una reaccin.
3.Se recuperan al final de la reaccin.
4.Actan en cantidades muy pequeas.
5.Presentan elevado peso molecular
6.Son protenas globulares (solubles en agua), excepto ribozimas (tipo
de ARN con capacidad cataltica)
7.Son especficas para cada sustrato
8.Sufren desnaturalizacin
 Enzima - Catalizador
Tanto la enzima como el catalizador aceleran
la velocidad de una reaccin qumica.
Una enzima puede transformar 1000
molculas de sustrato/ segundo
Las enzimas tienen 3 propiedades que los
catalizadores NO tienen
Especificidad por el sustrato
Se inactivan por desnaturacin
Pueden ser reguladas
 Estructura de un enzima

Enzimas
estrictamente
proteicos

Holoenzimas = fraccin proteica (apoenzima) + fraccin no proteica (cofactor)

Cofactor orgnico
Cofactor inorgnico (COENZIMA): ATP,
(Mg 2+, Zn 2+) NADP+, FAD, CoA,
vitaminas
 Es en el centro activo donde
se produce la reaccin
catalizada

La unin E y S se
produce a travs del
centro activo o Los enzimas inducen modificaciones a los
cataltico sustratos a los que se unen, ya sea por
ruptura, formacin o redistribucin de sus
enlaces o introduccin o prdida de algn
grupo funcional
Se conocen ms de 2.000 enzimas diferentes,
capaces de realizar una reaccin qumica
especfica. Pero no hay ninguna clula que
contenga todas las enzimas conocidas, sino
que diferentes de clulas contienen diferentes
tipos de enzimas.
 La unin del sustrato es muy
especfica
Complementariedad geomtrica
Complementariedad de cargas, uniones inicas
Modelos:
Encaje inducido
Llave cerradura.
Estado de transicin
Teoras de la accin enzimtica, 1
Modelo de Llave y Cerradura (Emil Fischer)

Substrato y enzima se acoplan de forma estereospecfica,

de la misma manera que una llave se ajusta a su cerradura.

Modelo aceptado durante mucho tiempo; hoy se considera insuficiente

al no explicar algunos fenmenos de la inhibicin enzimtica
Modelo de llave-cerradura. Cada enzima (cerradura) solo puede unirse (abrirse) con su sustrato (llave)
Teoras de la accin enzimtica, 2
Modelo de Ajuste Inducido (Koshland)

Tanto la enzima como el substrato sufren una alteracin en su estructura

por el hecho fsico de la unin.

Est mucho ms de acuerdo con todos los datos experimentales conocidos

hasta el momento.
Teoras de la accin enzimtica, 3
Estabilizacin del Estado de Transicin

Segn lo cual, el Centro Activo enzimtico es en realidad

complementario
La no al
teora del Ajuste substrato
Inducido se oampla
al producto, sino al
en la actualidad
estado de transicin
definiendo la accin entre ambos.como
enzimtica
Especificidad de las enzimas

Modelo de apretn de manos

Una enzima puede unir dos sustratos en su sitio
activo
El resultado de la unin enzima (E) y sustrato
(S) es que el sustrato se transforma en otra
molcula llamada producto (P)
 . . .
Efecto de la concentracin de substrato

v
. .
.
.
.
[s]
 Cintica de la actividad enzimtica

Vmx
Velocidad de reaccin

KM: Parmetro caracterstico de cada enzima

Hace referencia a la afinidad de un enzima
Vmx
por su sustrato. Un valor KM bajo
significa que consigue alta eficacia
cataltica an a bajas concentraciones de sustrato

KM Concentracin del sustrato [S]

Baja
concentracin
de sustrato

ALTA
concentracin
de sustrato
SATURACION
 Relacin entre Km y Vmax
Vmax Michaelis y Menten
Velocidad de la reaccin (v)

Vmax/2

Km Concentracin de Sustrato [S]

La Km es la concentracin de sustrato
donde se obtiene la mitad de la Vmax
 Vmax

Velocidad de la reaccin (v)

Vmax/2

Km Concentracin de Sustrato [S]

A mayor Km, menor es la afinidad de la enzima por el sustrato

A menor Km mayor es la afinidad de la enzima por el sustrato
 Representacin directa

v
100
Vmax
80

60
V s
v m x
40 K m s

20

s
0
0 20 40 60 80 100

Km
 Factores que afectan a la actividad enzimtica

Efecto de la
temperatura
Cada enzima
Aumento de la Desnaturacin tiene una
velocidad por calor temperatura
Velocidad de reaccin

ptima

Efecto del pH

Temperatura ptima

Velocidad de reaccin
Temperatura C

El pH ptimo es diferente para

las distintas enzimas de un pH ptimo pH
organismo
 La mayora de las enzimas se inactivan a
temperaturas entre 50 60 C, excepto las de
las bacterias termfilas, capaces de resistir
temperaturas prximas a 100 C
 ORGANISMOS
TERMFILOS
Son organismos que viven a altas t y realizan
sus reacciones enzimticas a estas altas t
Ejemplos son los que viven en las aguas
termales
Es tema de investigacin el aislamiento de las
enzimas de estos organismos para desarrollar
procesos industriales en condiciones ms
extremas
Inhibidores de la actividad enzimtica

Inhibidores: sustancias que

disminuyen, e incluso anulan, la
velocidad de la reaccin cataltica.
Pueden ser perjudiciales o beneficiosos
(penicilina, inhibidor de las enzimas de
la pared bacteriana, AZT inhibidor de la
transcriptasa inversa)
 Inhibidores Irreversibles
Producen inactivacin permanente de la
actividad enzimtica
Se interfiere con el normal desarrollo de
una reaccin o va metablica
Ejemplos: p-cloromercuribenzoato,
yodoacetato, diisopropilfluorfosfato
Inhibidores de la actividad enzimtica
IRREVERSIBLE o
VENENOS
Inhibidor Centro activo

El inhibidor se une
irreversiblemente a
determinados grupos del
centro activo y anulan su
capacidad cataltica. Ejemplo
los insecticidas
organofosforados son
inhibidores de la
enzimaacetilcolinesterasa
Inhibicin reversible

(a) El inhibidor se fija al centro activo de la enzima libre,

impidiendo la fijacin del substrato: Inhibicin Competitiva

(b) El inhibidor se fija a la enzima independientemente de que lo

haga o no el substrato; el inhibidor, por tanto, no impide la
fijacin del substrato a la enzima, pero s impide la accin
cataltica: Inhibicin No Competitiva

(c) El inhibidor se fija nicamente al complejo enzima-substrato

una vez formado, impidiendo la accin cataltica; este tipo
se conoce como Inhibicin Anticompetitiva
Inhibidores de la actividad enzimtica
IRREVERSIBLE NO
COMPETITIVA
El inhibidor se une a una
regin distinta del centro
activo y provoca un cambio
en la conformacin del
enzima que da lugar a una
disminucin de su actividad
REVERSIBLE
COMPETITIVA
El inhibidor es una molcula
con una conformacin
espacial parecida al sustrato,
por lo que compite por
alojarse en el centro activo,
impidiendo la unin del
sustrato
 Inhibidores Competitivos
Compiten con el sustrato por el sitio
activo de la enzima
Se une solo a la enzima libre
V mx no se altera y K M cambia
 Sin inhibidor

Con inhibidor

El inhibidor competitivo
aumenta la Km

Km Km
Sin con
inhibidor inhibidor
 Inhibidor No Competitivo
Se une a un lugar diferente del sitio
activo la enzima
Se une a la enzima libre y tambin al
complejo enzima-sustrato
Por accin del inhibidor disminuye la V m
pero el valor de Km no se altera
Inhibicin NO competitiva
 Inhibidor NO competitivo
El inhibidor NO competitivo se une a la enzima en un sitio diferente del sitio
activo
 Clasificacin y nomenclatura
Nombre sistemtico:
Grupo transferido

ATP: hexosa fosfotransferasa

Donador Aceptor Tipo de reaccin catalizada

Grupos qumicos
Nmero Enzyme Commission:

Enzyme
Comission
EC 2.7.1.1 Enzimas

Grupo Subgrupo

Nombre comn (sustrato+asa): Hexokinasa

Clasificacin y nomenclatura
Clasificacin de enzimas por Grupos

EC 1.x Oxidorreductasas
EC 2.x Transferasas
EC 3.x Hidrolasas
EC 4.x Liasas
EC 5.x Isomerasas
EC 6.x Ligasas
 Clasificacin y nomenclatura
Grupo 1: Oxidorreductasas
Catalizan reacciones de oxidorreduccin, en que tomos de oxigeno hidrogeno son
trasladados entre molculas:

Ared + Box Aox + Bred

AH2 + B A + BH2

En las reacciones redox, siempre tienen que estar presentes a la vez el aceptor y
el dador electrnico.
 Clasificacin y nomenclatura
Grupo 2: Transferasas
Catalizan reacciones de transferencia de tomos grupo de tomos
entre molculas:

A-X + B A + B-X

Dador: Aceptor Grupo transferido - transferasa

ATP: D-Hexosa Fosfotransferasa

Nombre comn: hexokinasa
 Clasificacin y nomenclatura
Grupo 3: Hidrolasas
Catalizan reacciones de hidrlisis y tambin su reverso. Son las ms comunes en
el dominio de la tecnologa enzimtica:

A-B + H2O A-OH + H-B

No se suelen utilizar nombres sistemticos en las
hidrolasas. Muchas de ellas conservan el nombre
Primitivo. Ejemplo: Quimosina
 Clasificacin y nomenclatura
Grupo 3: Hidrolasas
Clasificacin de las hidrolasas:
3.1.-.- Esterasas (carboxilesterasas, fosfoesterasas, sulfoesterasas)
3.2.-.- Glicosidasas
3.3.-.- ter hidrolasas
3.4.-.- Pptido hidrolasas
3.5.-.- Acil anhdrido hidrolasas etc.

Aplicaciones: Lipasas Sntesis de tensioactivos

Proteasas Fabrico de quesos
Glicosidasas Clarificacin de jugos; liberacin de aromas en los
vinos; aplicaciones textiles
 Clasificacin y nomenclatura

Grupo 4: Liasas
Adicionan molculas sencillas (H2O, CO2, etc) a compuestos que tienen
dobles enlaces

A=B + X-Y AX + BY
 Clasificacin y nomenclatura
Grupo 5: Isomerasas
Catalizan reacciones de isomerizacin moleculares

A B
Ejemplo:
Glucosa isomerasa (EC 5.3.1.5)
 Clasificacin y nomenclatura
Grupo 6: Ligasas
Catalizan la unin de dos grupos qumicos a expensas
de la hidrlisis de un nucletido trifosfato (ATP, GTP, etc.).

A + B + ATP A-B + ADP + Pi

 Actividad enzimtica

Reaccin con un sustrato Reaccin con dos sustratos sucesivos

Centro activo Sustrato A

Sustrato
Reaccin con dos
sustratos a la vez
Enzima +
Sustrato
Enzima
Sustrato A Sustrato B Enzima
Sustrato B
Enzima +
Productos Complejo
activado Producto C
Enzima
Complejo
activado
Enzima + Producto
Producto A Producto B Producto D

S + E ES E + P A + E AE C + E// B + E D + E

Producto C Producto D

A + B + E ABE CDE C + D + E
 VITAMINAS
A
Vit = Vida; Amin = Nitrogenado
Compuestos orgnicos de
naturaleza, estructura y
composicin variada.
Esenciales: No las podemos
sintetizar y son imprescindibles.
Se necesitan en pequeas D
cantidades.
Debemos obtenerlas a partir de la
dieta: vegetales, bacterias y hongos
si la sintetizan.
No son nutrientes energticos.
 - Caroteno
La podemos ingerir como
provitamina y despus en hgado,
piel... se transforman en vitamina.
Nuestra flora intestinal nos la puede
suministrar.
Son sustancias lbiles que se alteran
fcilmente por pH, temperatura...
Producen trastornos por: B3

Avitaminosis.- si hay carencia total de

una o varias vitaminas,
Hipovitaminosis.- si hay carencia
parcial de vitaminas,
Hipervitaminosis: Slo las liposolubles
 Definicin
Las vitaminas son
sustancias orgnicas, de
naturaleza y composicin
variada
No aportan energa, ya
que no se utilizan como
combustible, pero sin ellas
el organismo no es capaz
de aprovechar los
elementos constructivos y
energticos suministrados
por la alimentacin
Son sustancias lbiles (se
alteran con facilidad con
los cambios de T, luz,)
Coenzimas
La ingestin de cantidades
extras de vitaminas no
eleva la capacidad fsica,
salvo en el caso de existir
un dficit vitamnico
(debido, por ejemplo, a un
rgimen de comidas
desequilibrado y a la
fatiga)
Las vitaminas deben ser
aportadas a travs de la
alimentacin, puesto que
el cuerpo humano no
puede sintetizarlas.
Las Vitaminas se
dividen en dos
grupos,
LIPOSOLUBLES
que se disuelven en
grasas y aceites, e
HIDROSOLUBLES
que se disuelven en
agua.
 Vitaminas
LIPOSOLUBLES
Vitamina A (Retinol)
Vitamina D (Calciferol)
Vitamina E (Tocoferol)
Vitamina K
(Antihemorrgica)
HIDROSOLUBLES
VITAMINA C. cido
Ascrbico. Antiescorbtica.
VITAMINA B1. Tiamina.
Antiberibrica.
VITAMINA B2. Riboflavina.
VITAMINA B3. Niacina.
cido Nicotnico. Vitamina
PP. Antipelagrosa.
VITAMINA B5. cido
Pantotnico. Vitamina W.
VITAMINA B6. Piridoxina.
VITAMINA B8. Biotina.
Vitamina H.
VITAMINA B9. cido Flico.
VITAMINA B12. Cobalamina.
 Vitaminas liposolubles
Vitamina A
Retinol o
Antixeroftlmica.
provitamina A, en
forma de carotenos

Red CIB: Comunicacin e 07/03/17

 VITAMINA A
Accin fisiolgica (funcin):
-Es antioxidante, ya que elimina radicales libres y protege
al ADN de su accin mutgena y frena el envejecimiento
celular.
-Protege y mantiene los tejidos epiteliales (piel,
mucosas,..)
 Vitaminas liposolubles

Vitamina D
Calciferol o Antirraqutica
Sirve para la absorcin de nutrientes como el
calcio y las protenas.
 VITAMINA D
Calciferol o antirraqutica.
Es un esteroide con cuatro
formas moleculares, las ms
importantes D2 y D3
Fuentes: Provitaminas
vegetales: ergosterol o por el
colesterol y los baos de sol.
Tambin en alimentos: leche,
huevos, pescados azules
 VITAMINA D
Accin fisiolgica (funcin):
-Regula la absorcin intestinal de calcio (Ca) y fsforo (P); la concentracin de stos
bioelementos en la sangre, y por tanto, la estabilidad y formacin sea.

Dficit (alteraciones carenciales):

-En nios, las perturbaciones en la osificacin de los huesos producen deformaciones
en los mismos (Raquitismo) y en adultos, reblandecimiento seo (Osteomalacia).

Exceso:
-Trastornos digestivos (vmitos, diarreas,..) y calcificaciones en el rin, hgado,
corazn, etc
 Vitaminas liposolubles
Vitamina E
Tocoferol o restauradora de la fertilidad

Esta vitamina participa en la formacin de glbulos rojos, msculos

y otros tejidos. Se necesita para la formacin de las clulas
sexuales masculinas y en la antiesterilizacin.
Tiene como funcin principal participar como antioxidante,

Red CIB: Comunicacin e 07/03/17

 VITAMINA E
Se encuentra en todas las membranas celulares.
Acta como antioxidante al reaccionar con radicales libres y
se consigue menor toxicidad
Fuentes: Aceites, margarinas, granos integrales.
Deficiencia: Ataxia, Anemia
Toxicidad: Vrtigo, visin borrosa
 Vitaminas liposolubles
VITAMINA K
Antihemorrgica o filoquinona.
Participa en diferentes reacciones en el metabolismo, como coenzima, y tambin forma
parte de una protena muy importante llamada protombina que es la protena que
participa en la coagulacin de la sangre.
Tipos y fuente
K1 : vegetales de hoja verde (espinacas, coles, lechuga, tomate,..)
K2 :derivados de pescados.
K3 : flora bacteriana intestinal.
 Vitaminas Hidrosolubles

VITAMINA C
cido Ascrbico o vitamina
Antiescorbtica
Esta vitamina es necesaria para
producir colgeno que es una
protena necesaria para la
cicatrizacin de heridas. Es
importante en el crecimiento y
reparacin de las encas, vasos,
huesos y dientes,
 VITAMINA C

Ac. Ascrbico
Monosacrido
Fuentes: Frutas y verduras.
Funcin: Antioxidante y sntesis de colgeno.
Deficiencia: Escorbuto Hemorragias
sacacorcho
perifoliculares Pelo
 Vitaminas Hidrosolubles
El denominado
complejo vitamnico
B incluye los
siguientes
compuestos:
Tiamina (B1)
Riboflavina (B2)
cido Pantotnico
(B3)
cido nicotnico (B5)
Piridoxina (B6),
Biotina (B7), y
Cobalamina (B12)
 Vitamina B1
Tiamina, Aneurina
O Antiberibrica
Acta como
coenzima
Desempean un
papel fundamental
en el metabolismo
de los glcidos y
lpidos
 VITAMINA B1
Tiamina
Base nitrogenada
Fuentes: Carnes, legumbres.
Funcin: Transferencia carbonilos
Deficiencia: Beriberi, debilidad muscular
 Vitamina B2
Riboflavina
Acta como
coenzima

Red CIB: Comunicacin e 07/03/17

 VITAMINA B2
Riboflavina
Base nitrogenada
Fuentes: Carnes, Lcteos, Granos integrales.
Funcin: Procesos de oxido-reduccin: FAD
Deficiencia: Queilosis, Glositis, Dermatitis
 Vitamina B3
Vitamina PP o
nicotinamida.
Actua como
coenzima
Interviene en el
metabolismo de los
hidratos de carbono,
las grasas y las
protenas
 VITAMINA B3
Nicotidamina
Base nitrogenada
Fuentes: Carnes, Huevos, Granos integrales.
Funcin: Procesos de oxido-reduccin: NAD
Deficiencia: Pelagra: Dermat, Diarrea y Demencia
 Vitamina B5
cido Pantotnico o
vitamina W
Se encuentra en
una gran cantidad y
variedad de
alimentos
(pantothen en griego
significa "en todas
partes").
Forma parte de la
Coenzima A.

Red CIB: Comunicacin e 07/03/17

 Vitamina B6
Piridoxina.
Acta en la utilizacin
de grasas del cuerpo y
en la formacin de
glbulos rojos.
Es bsica para la
formacin de niacina
(vitamina B3), ayuda a
absorber la vitamina
B12, a producir el cido
clorhdrico del
estmago e interviene
en el metabolismo del
magnesio

Red CIB: Comunicacin e 07/03/17

 VITAMINA B8
Vitamina H o Biotina
Es una coenzima
que participa en la
transferencia de
grupos carboxilo (-
COOH), interviene
en las reacciones
que producen
energa y en el
metabolismo de los
cidos grasos.
Vitamina B12
Cianocobalamina.
Esta vitamina
Interviene en la
sntesis de ADN, ARN.
Falsas vitaminas.

Son sustancias con una accin similar a la de

las vitaminas, pero con la diferencia de que el
organismo las sintetiza por s mismo. Entre
ellas estn:
Inositol.
Colina.
cido flico.
 Inositol:
Forma parte del complejo B y est
ntimamente unido a la colina y la
biotina.
Forma parte de los tejidos de todos los
seres vivos: en los animales formando
parte de los fosfolpidos.
Colina:
Tambin se le puede
considerar un
componente del grupo B.
Acta al mismo tiempo
con el inositol en la
formacin de lecitina, que
tiene importantes
funciones en el sistema
lipdico.
La colina se sintetiza en
el intestino delgado por
medio de la interaccin de
la vitamina B12 y el cido
flico con el aminocido
metionina
 VITAMINA B12

Cobalamina
Estructura muy compleja
Fuentes: Carnes, Hgado, Huevos.
Funcin: Metabolismo de ac. grasos y aa.
Deficiencia: Anemia megaloblstica
 cido Flico:
Se le llama cido flico por
encontrarse principalmente en
las hojas de los vegetales
Junto con la vitamina B12
participa en la sntesis del ADN
Es imprescindible en los
procesos de divisin y
multiplicacin celular, por este
motivo las necesidades
aumentan durante el embarazo
Produce en los nios
detenimiento en su
crecimiento y disminucin en
la resistencia de
enfermedades.
En adultos, provoca anemia,
irritabilidad, insomnio,
prdida de memoria,
disminucin de las defensas,
mala absorcin de los
nutrimentos debido a un
desgaste del intestino