Sei sulla pagina 1di 35

1

CONTENIDOS
1. Fundamentos
2. Clasificacin de los mtodos gravimtricos
3. Gravimetras por volatilizacin
4. Gravimetras por precipitacin
1. Conceptos importantes
2. Propiedades ideales de los precipitados y de los reactivos precipitantes
3. Clasificacin de la partculas del precipitado
4. Factores que determinan el tamao de la partcula
5. Mecanismo de formacin de precipitados
6. Conceptos relacionados con la gravimetra de precipitacin
7. Etapas experimentales en Gravimetras por precipitacin
8. Tipos de reactivos precipitantes
9. Caractersticas analticas de los mtodos gravimtricos
5. Aplicaciones de los mtodos gravimtricos al anlisis de
alimentos
2
1. Fundamentos
Se basa en las mediciones de masa.

Condicin, que sea pura la muestra, con una


composicin estequiomtrica conocida
:
a) Separacin: Aislar el componente de inters de
la mayor parte de las especies que lo acompaan.

b) Desecacin o calcinacin: etapa destinada a


eliminar el agua y los componentes voltiles, y
transformar, en algunos casos, el componente
aislado en uno de frmula conocida.
El Anlisis Gravimtrico se basa en las medidas de
masa.
Requiere fundamentalmente dos medidas
experimentales:

Peso o volumen de la muestra a analizar.

Peso de un slido seco que o bien es el propio


analito o una sustancia de composicin qumica
conocida que contenga el analito.

4
Tipos principales:

a.- Mtodos de precipitacin:


Qumico y electroqumico

b.- Mtodos de volatilizacin:


Directos e indirectos
c.- Extraccin

d.- Otros
2. Clasificacin de los Mtodos
Gravimtricos
Gravimetras por Gravimetras por
Precipitacin Volatilizacin

El analito se precipita El analito se volatiliza sometiendo la


aadiendo un reactivo muestra a una temperatura adecuada
M(A)adecuado
+X AX (slido)
M(A) + Q A

El precipitado se separa del


Se calcula la masa del El producto voltil
resto de la disolucin por
producto volatilizado se recoge sobre un
filtracin, se seca se pesa y
por diferencia: sorbente y se pesa
se relaciona
(Mtra antes Mtra tras)
estequiomtricamente con el
analito presente en el mismo.
Mtodo de Mtodo
Qumico y electroqumico volatilizaci de
n volatilizac
6
indirecto
3. Gravimetras por volatilizacin
Ejemplos:
Determinacin de la humedad de un alimento

1) Mtodo directo: La muestra se seca, se recoge el agua sobre un


desecante slido y su masa se determina a partir del peso ganado por
el desecante
2) Mtodo indirecto: La cantidad de agua se determina por la prdida de
peso de la muestra despus del calentamiento. Se puede cometer
error si hay otros componentes que puedan volatilizarse
Determinacin de carbonatos
- Los carbonatos se descomponen normalmente en medio cido para dar dixido
de carbono, que se elimina fcilmente por calentamiento.
- El peso de dixido de carbono se determina por el aumento de peso de un
slido absorbente.
- En el tubo de absorcin y antes del absorbente se coloca un desecante para
que retenga al agua
7
4. Gravimetras por precipitacin

Ejemplo:
Determinacin de la cantidad de calcio en aguas naturales

-Se aade un exceso de cido oxlico, H2C2O4, a un volumen de


muestra medido cuidadosamente
- En presencia de amoniaco, todo el calcio precipita como oxalato de
calcio
Ca2+(ac) + C2O42-(ac) CaC2O4(s)
- El precipitado se transfiere a un crisol, previamente pesado, se seca y
se calcina al rojo vivo
- El precipitado se transforma cuantitativamente en xido de calcio
CaC2O4(s) CaO(s) + CO(g) + CO2(g)
- El crisol con el precipitado se enfra, se pesa y, por diferencia, se
determina la masa de xido de calcio
- A continuacin se calcula el contenido de calcio en la muestra 8
4.Gravimetras por
precipitacin
Conceptos
importantes
Solubilidad (S) :
Se define como la mxima cantidad de soluto disuelto
permitida por litro de disolucin.
Todas las sustancias en mayor o menor grado son solubles en
agua.
Equilibrio de solubilidad. Disolver el
slido
AB(slido) AB(disuelto) A+ B-+
(S) (S) (S)
Equilibrio de precipitacin. Formacin del precipitado
Es el que se establece si el compuesto AB se forma al mezclar
disoluciones inicas de compuestos solubles que contienen los
iones A+ y B- por separado Precipitad
Ba2+ + SO42- Ba SO4 (slido) o
Constante del equilibrio. Producto de
solubilidad
Kps = [A] [B] = (S) (S) = (S)2 9
4. Gravimetras por precipitacin

Propiedades ideales de los precipitados y de los


reactivos precipitantes
1) Reaccin especfica , ( selectiva en condiciones
adecuadas) entre agente precipitante y analito y con Ks
baja
2) Precipitado fcilmente filtrable (tamao partcula
adecuado)y lavable para quedar libre de contaminantes
3) El precipitado debe tener una solubilidad baja para que
las prdidas del analito durante la filtracin y el lavado
sean despreciables
4) El precipitado debe ser estable ante agentes
atmosfricos (humedad, O2, CO2)
5) El precipitado debe de tener una composicin 10
4. Gravimetras por precipitacin

Clasificacin de la partculas del


precipitado
El tamao de las partculas del precipitado es
funcin de la naturaleza del precipitado y de las
condiciones experimentales bajo las cuales se
producen
Por el tamao, el precipitado puede ser:
Precipitado coloidal Precipitado cristalino
El tamao es del orden de
Su tamao es del orden de mm
m,nm
Sedimentan con facilidad
No sedimentan, forman
Se pueden filtrar usando papel
suspensiones coloidales
o vidrio filtrante
No se pueden filtrar usando
Son los mas deseables para
medios comunes de filtracin
gravimetra
Hay que coagularlos
11
4.Gravimetras por
precipitacin

Factores que determinan el tamao de


la partcula
El tamao de la partcula del precipitado est relacionado con
una propiedad del sistema llamada Sobresaturacin Relativa
SR Q-S Q = concentracin soluto en un
SR = instante dado
Q S= solubilidad soluto en el equilibrio

SR grande Precipitado coloidal

SR Precipitado
pequeo cristalino
Se puede incidir sobre el control del tamao de las
partculas y sobre la facilidad para su filtrado modificando
el valor de la Sobresaturacin Relativa (SR)

12
4. Gravimetras por precipitacin

Factores que determinan el tamao de


la partcula
Para aumentar el tamao de partcula hay que minimizar
la SR durante la formacin del precipitado
Aumentar la
Q-S temperatura:
SR = Aumentar
precipitaciones en
S S Control
calientedel pH

Concentracin de los
Disminuir reactivos
Q reactivos diluidos
Rapidez con que se mezclan los
reactivos:
agitacin de la disolucin
adicin lenta del reactivo precipitante
13
4. Gravimetras por precipitacin

Mecanismo de formacin de
precipitados
Los precipitados se forman por medio de dos procesos
distintos.
Nucleacin
Crecimiento del cristal
Nucleacin
Proceso en el que se agrupa una cantidad mnima de iones,
tomos o molculas para formar un slido estable, nucleo. Es
un proceso espontneo o inducido.
Crecimiento cristalino
Proceso de crecimiento tridimensional del ncleo de una
partcula para formar la estructura de un cristal.

La precipitacin se inicia con la nucleacin y ste proceso y el


de crecimiento del cristal compiten siempre en la formacin de
un precipitado.

14
4. Gravimetras por precipitacin

Proceso de
precipitacin
Si predomina la nucleacin el precipitado contiene muchas
partcula pequeas
Si domina el crecimiento el precipitado tiene menor nmero
de partculas de mayor tamao
Sobresaturacin relativa y proceso de
precipitacin
*La velocidad de nucleacin es inversamente proporcional a SR
*La velocidad de crecimiento es directamente proporcional a SR

Con valores pequeos Con valores elevados se


se favorece el SR favorece la nucleacin
crecimiento (coloides)
(cristales)

Control
experimental de SR 15
4. Gravimetras por precipitacin

Conceptos relacionados con la gravimetra de precipitacin


1) Coprecipitacin: fenmeno por el que sustancias
normalmente solubles se eliminan de la disolucin
arrastradas por un precipitado. Tipos:
- Adsorcin superficial: La sustancia se une a
la superficie del precipitado y precipita con l. Es un
proceso de equilibrio
- Formacin de cristales mixtos: El ion
contaminante sustituye a un ion de analito en la red
cristalina del precipitado. Es un proceso de equilibrio
- Oclusin: Un ion extrao es atrapado dentro
de un cristal en crecimiento. No es un proceso de
equilibrio
- Atrapamiento mecnico: Un in extrao 16es
4. Gravimetras por precipitacin

Conceptos relacionados con la gravimetra de precipitacin

2) Reprecipitacin (o doble precipitacin): Un


slido filtrado se redisuelve y se vuelve a precipitar.
Permite reducir el nmero de partculas adsorbidas al
precipitado

3) Precipitacin homogenea: Es una tcnica en


la que, mediante una reaccin qumica se genera un
agente precipitante en el seno de la disolucin del
analito. Se aade una sustancia a la disolucin que
no es el reactivo precipitante. El agente precipitante
se genera lentamente y de manera inmediata
precipita con el analito. Se forman precipitados con
17
4. Gravimetras por precipitacin

Etapas experimentales en Gravimetras por


precipitacin
1. Pesar o medir exactamente la muestra
2. Tratar la muestra : disolver, transformar..etc.
3. Formar el precipitado: adicin reactivo, reaccin de precipitaci
4. Tratamiento del precipitado: digestin ,envejecimiento
5. Separar el precipitado: filtracin
6. Purificacin del precipitado. lavar..etc
7. Secar o calcinar
8. Pesar
9. Clculos gravimtricos
Instrumentacin
Balanza analtica
Material volumtrico
Crisoles
De placa filtrante ( slo secado)
Convencionales: porcelana, metlicos (si hay que
18
calcinar)
Etapas experimentales en Gravimetras por precipitacin
1. Toma y preparacin muestra.
2. Precipitacin: M(A) + R AR
3. Digestin. Envejecimiento

4. Filtracin
Embudo con papel sin cenizas Embudo de placa filtrante
AR AR
5. Lavado

6. Tratamiento trmico
Llama. Horno de Estufa
Mufla Secado a 110 C
Calcinacin 900 C 7. Pesada AR
AX

8. Efectuar clculos. Expresin resultados 19


4. Gravimetras por precipitacin
Etapas experimentales en Gravimetras por
precipitacin
Precipitacin: Llevar a cabo la precipitacin en
condiciones favorables:
- usando disoluciones diluidas
- formacin lenta del precipitado, con
agitacin
- calentamiento de la disolucin
- Evitar la coprecipitacin de otras especies
El precipitado formado se llama Forma de
Digestin y envejecimiento: Mejoran las
precipitacin
propiedades del precipitado para su filtracin.
Consisten en:
1. Calentar la disolucin durante un tiempo largo,
una vez que se ha formado el precipitado para
eliminar el agua enlazada 20
4. Gravimetras por precipitacin

Filtracin: separar el precipitado de sus aguas


madres
Medios de filtrado:
Papel gravimtrico o sin cenizas
Crisoles de vidrio o porcelana filtrante
Formas de filtrar:
por gravedad
por succin (vaco)
Filtracin por gravedad con embudo cnico y F2
papel sin cenizas

Embudos cnicos
F1

Cundo se emplea este tipo de filtracin?


Si se requiere calcinar el producto slido recogido 21
4. Gravimetras por precipitacin

Sistema de filtracin al vacio

Crisol de filtracin
Gooch.
Adaptado Al aire
r de
goma
Embud
Vidrio o de
poroso Crisol A vaco
vidrio
de
F1
filtraci
n
Gooch

F2
Kitasato Trampa
Embudo placa
filtrante 22
4. Gravimetras por precipitacin

Etapas experimentales en Gravimetras por


precipitacin
Lavado del precipitado: Para eliminar las
impurezas adsorbidas.
El lquido de lavado:
no debe reaccionar con el precipitado
debe de poder eliminarse por tratamiento
trmico
debe contener un electrolito inerte
no debe contener ningn in comn con el
precipitado
suelen ser especficas para cada precipitado, no
se suele recomendar agua
23
4. Gravimetras por precipitacin

Etapas experimentales en Gravimetras por


precipitacin
Tratamiento trmico: Dos tipos:
A. Secado a 80 -120 C Forma de
precipitacin = Forma de pesada
Se aplica si la forma de precipitado es estable y de
composicin qumica definida
En estufa
B. Calcinacin a temperaturas mayores
F. precipitacin F. pesada
Calcinando conseguimos un precipitado estable y
de composicin qumica definida que no habra
sido obtenido en la etapa de precipitacin
En horno de mufla
24
4. Gravimetras por precipitacin
Tratamiento trmico. Secado o calcinado de los precipitado
Despus de la filtracin y lavado el precipitado se calienta hasta que su
masa sea constante.
Objetivo:
Eliminar el exceso de disolvente
Expulsar especies voltiles usadas en el lavado
Obtener un peso constante del precipitado, si es necesario por ca

La temperatura necesaria vara segn el precipitado

Al2O3. xH2O

25
4. Gravimetras por precipitacin
Pesada en balanza de precisin una vez enfriado el
precipitado
Clculos
Clculosnumricos mediante
de los resultados a partirrelaciones
de datos
Datos:gravimtricos
estequiomtricas
Masa o volumen de muestra
Masa del crisol vaco
Masa del crisol conteniendo el producto de composicin
conocida que contiene el analito
1. El peso del precipitado Pg (g)
Pg (g) = Peso crisol lleno peso crisol vaco
2. Clculos estequiomtricos
Factor gravimtrico (Fg)
Fg = Peso frmula analito / peso molecular
forma de pesada
Gramos de analito en la
muestra: Pg x Fg
% de analito = ( gramos de analito / gramos
de muestra) x 100 26
4. Gravimetras por precipitacin

Caractersticas analticas

Selectividad: Esta vinculada a la selectividad del reactivo


analtico precipitante seleccionado.
Sensibilidad: Al igual que las volumetras solo se pueden
aplicar para el anlisis de componentes mayoritarios. La
concentracin del analito ha de ser superior al 1% del
contenido de la muestra.
Exactitud: Excelente : 1-2%. Los clculos son
estequiomtricos.
Precisin: Est vinculada a la precisin de la obtencin
del peso del precipitado. Hoy en da se
dispone de excelentes balanzas analticas.
Otras:
No se requieren estndares
No requieren calibracin
Mnimos requerimientos instrumentales
27
Son procedimientos lentos
4. Gravimetras por precipitacin.
Tipos de reactivos
precipitantes
Reactivos precipitantes inorgnicos
Son poco selectivos
Forman con el analito xidos o sales poco solubles
Pueden precipitar otros aniones o cationes junto con el analito
Obligan a disear esquemas separacin
Los precipitados obtenidos suelen necesitar calcinacin

28
4. Gravimetras por precipitacin.

Tipos de reactivos
precipitantes
Reactivos precipitantes orgnicos
Son ms selectivos, especficos controlando las condiciones
experimentales
Se usan agentes quelatantes
Se forman productos de coordinacin sin carga poca solubles
Los precipitados se obtienen en su forma de pesada, solo
Dimetilglioxima
necesitan secarse Ni2
(especfico Ni2+ ) +

Determinacin de
Niquel

8-hidroxiquinoleina
Determinacin de Magnesio
29
= 0.04045 g/ 100 ml
5. Aplicaciones de los mtodos gravimtricos

Se han desarrollado mtodos gravimtricos para:


Aniones inorgnicos: sulfato, fosfato, cloruro, silicatos, etc
Cationes inorgnicos: calcio, magnesio, hierro, aluminio,
potasio, etc
Especies neutras: agua, dixido de azufre, dixido de
carbono.
En alimentos
Diversas se orgnicas:
sustancias aplican lactosa,
entre colesterol,
otros para:
benzaldehido, etc
Determinacin de la humedad
Determinacin de fibra bruta en diversos alimentos
Determinacin de sulfatos en aguas de diversas
procedencias
Determinacin de calcio en productos lacteos
Determinacin de lactosa en productos lacteos
Determinacin de colesterol en cereales
Determinacin de benzaldehido en extractos de 33
BIBLIOGRAFA
Presentacin de Anlisis Qumico de Universidad de Murcia 2012-2013

35