Sntesis de los steres

Transformacin de un cloruro de cido en un ster.

El ataque nucleoflico del alcohol sobre el cloruro de cido

produce el ster.
 Sntesis de amidas.
Transformacin de un cloruro de cido en una amida.

La adicin de dos equivalentes de amina al cloruro de

cido producir la amida.
 Sntesis de steres.

Transformacin de un anhdrido de cido en un ster

El ataque del alcohol sobre cualquier carbonilo producir una

molcula de ster y una molcula de cido carboxlico
 Sntesis de amidas
Transformacin de un anhdrido de cido en una amina.

Dependiendo de la amina utilizada, el producto puede ser una

amina secundaria o terciaria.
 Amonlisis de un ster
Transformacin de un ster en una amida.

La reaccin de amoniaco o de una amina primaria con un

ster produce un equivalente de amida y un equivalente de
alcohol.
 SN2 frente a adicin-eliminacin del grupo
acilo.
Comparacin de
reacciones SN2 y
adicin-eliminacin
del grupo acilo con el
metxido como grupo
saliente.
La reaccin SN2 tiene un
mecanismo concertado,
mientras que la
sustitucin en el grupo
acilo tiene un
mecanismo de dos pasos
con un segundo paso
exotrmico.
 Reaccin de
transesterificacin
Cuando un ster se trata con un alcohol diferente en presencia de un
catalizador cido, los dos grupos alcohol se pueden intercambiar. Se
produce un equilibrio que puede estar desplazado hacia el ster que se
desee obtener utilizando un gran exceso de alcohol deseado o eliminando el
otro alcohol.

La transesterificacin tambin se puede producir bajo condiciones bsicas

utilizando un alcxido.
 Hidrlisis de haluros de
cido.
La hidrlisis de un haluro de cido o de un anhdrido
generalmente es una reaccin colateral no deseada que se
produce si en el medio de reaccin hay humedad.

El agua ataca al carbonilo desplazando el haluro y dando lugar,

despus de la desprotonacin, al cido carboxlico
 Hidrlisis de steres:
saponificacin.
El jabn se obtiene a partir de la hidrlisis bsica de las
grasas, que son steres de cidos carboxlicos de cadena larga
(cidos grasos) con glicerol.

El hidrxido de sodio se utiliza para la reaccin

 Hidrlisis bsica de
amidas.
Las amidas son los derivados de cido ms estables; para su hidrlisis se
requieren condiciones ms fuertes que para la hidrlisis de un ster

El in hidrxido ataca al carbonilo

formando un intermedio tetradrico. El
desplazamiento del grupo amino produce
el cido carboxlico. La amina acta como
una base y desprotona el cido.

El in hidrxido ataca al carbonilo formando un intermedio tetradrico.

El desplazamiento del grupo amino produce el cido carboxlico. La
amina acta como una base y desprotona el cido.
 Hidrlisis cida de una
amida
En condiciones cidas, el mecanismo de la hidrlisis de una
amida requiere un calor prolongado en HCl 6 M

En condiciones cidas, el mecanismo de hidrlisis de amidas

se parece al de la hidrlisis de un ster
 Hidrlisis de nitrilos
Los nitrilos se hidrolizan a amidas y posteriormente a cidos carboxlicos,
calentndolos con una disolucin acuosa cida o bsica. Si las condiciones son
suaves, el nitrilo slo se hidroliza a amida. Condiciones de reaccin ms fuertes
pueden hidrolizarlo hasta cido carboxlico.

El hidrxido ataca al carbono del nitrilo.

 Hidrlisis cida de
nitrilos.
Los nitrilos se hidrolizan a amidas, y posteriormente a cidos carboxlicos,
calentndolos con una disolucin acuosa cida o bsica. Si las condiciones son
suaves, el nitrilo slo se hidroliza a amida. Condiciones de reaccin ms fuertes
pueden hidrolizarlo hasta cido carboxlico.

En condiciones cidas, en primer lugar se protona el nitrilo, activndolo hacia el

ataque por el agua
 Reduccin de un ster
por un hidruro.
Tanto los steres como los cloruros de cido reaccionan mediante un
mecanismo de adicin-eliminacin para dar lugar a un aldehdo, que
rpidamente se reduce a un alcxido. En un segundo paso, se aade cido
diluido para protonar el alcxido.

La reduccin de los cidos carboxlicos, steres y cloruros de cido con

LiAlH4 produce alcoholes primarios
 Sntesis general de
anhdridos.
El mtodo ms generalizado para la obtencin de anhdridos es la
reaccin de un cloruro de cido con un cido carboxlico o una sal
carboxilato

La piridina algunas veces se utiliza para desprotonar el cido y formar el

carboxilato. El carboxilato ataca al carbono carbonilo, formando el intermedio
tetradrico. La expulsin del cloruro da lugar al anhdrido.
 Acilacin de Friedel-Crafts con
anhdridos
Al igual que los cloruros de cido, los anhdridos participan en la acilacin de
Friedel-Crafts. El catalizador puede ser cloruro de aluminio, cido polifosfrico
(APF) u otros cidos

La utilizacin de un anhdrido cclico permite que slo uno de los grupos cidos
reacciones, dejando libre el segundo grupo cido para experimentar reacciones
posteriores
 Anhdrido actico
frmico.
El anhdrido actico frmico, obtenido a partir de formiato de
sodio y cloruro de acetilo, reacciona principalmente a travs
del grupo formilo

Los grupos formilo son ms electroflicos debido a la falta

de grupos alquilo
 cido L-ascrbico y
eritromicina.
Las lactonas son frecuentes entre los productos naturales. En
soluciones cidas, el cido ascrbico es una mezcla en
equilibrio de las formas cclica y acclica, pero predomina la
forma cclica.

Por ejemplo, el cido L-ascrbico (vitamina C) es necesaria

en la dieta humana para evitar la enfermedad del tejido
conectivo conocida como escorbuto.
 Deshidratacin de
amidas a nitrilos.
Los agentes deshidratantes fuertes pueden eliminar agua de
las amidas primarias para formar nitrilos.

El oxicloruro de fsforo (POCl3) o el pentxido de fsforo

(P2O5) se suelen utilizar como agentes
 Formacin de lactamas.
Las lactamas de cinco miembros (-lactamas) y de seis miembros (-lactamas) se
suelen obtener calentando o aadiendo un agente deshidratante a los -
aminocidos o -aminocidos correspondientes

La formacin de anillos de cinco o seis miembros se ve favorecida.

 -lactamas
Las -lactamas son amidas con una reactividad inusual, son
capaces de acilar una amplia variedad de nuclefilos. La
tensin de un anillo de cuatro miembros parece ser la
responsable de la reactividad de las -lactamas.

El anillo de -lactamas se encuentra en las penicilinas,

cefalosporinas y carbapenemos.
 Penicilina V, Keflex y
Primaxin.
El anillo de -lactama se encuentra en tres clases importantes
de antibiticos: las penicilinas, las cefalosporinas y los
carbapenemos.

Estos antibiticos aparentemente funcionan interfiriendo en

las sntesis de las paredes celulares de las bacterias
 Funcin de las -
lactamas
Los antibiticos de -lactmicos actan acilando e
inactivando uno de los enzimas que se necesitan para
construir la pared celular de la bacteria.

La enzima acilada es inactiva

 Traslapamiento en la resonancia de un ster y
un tioster.

El traslapamiento en la resonancia de un tioster no es tan

efectivo como en un ster

El distinto tamao de los orbitales p o del azufre y del

oxgeno previenen un solapamiento efectivo
 Estructura de la
coenzima A (CoA).
La coenzima A (CoA) es un tiol cuyos tiosteres actan como reactivos
bioqumicos de transferencia del grupo acilo. El acetil-CoA transfiere un grupo
acetilo a un nuclefilo, actuando el coenzima A como grupo saliente.

Los tiosteres no tienden tanto a la hidrlisis porque son excelentes reactivos

acilantes selectivos; por tanto, los tiosteres son agentes acilantes comunes en los
seres vivos.
 Sntesis de los steres de carbamato a partir
de isocianatos.
Otra forma de obtener uretanos es el tratamiento de un alcohol o un fenol
con un isocianato, que es formalmente un anhdrido del cido carbmico.
A pesar de que el cido carbmico es inestable, el uretano es estable

sta es la forma de obtener el insecticida Sevin

 Sntesis de
policarbonatos
Los policarbonatos son polmeros enlazados mediante la unin
carbonato

El diol que se utiliza para la obtencin de Lexan es un fenol denominado

bisfenol A, intermedio frecuente en la sntesis de polisteres y
poliuretanos.
 Sntesis de los
poliuretanos.
Un poliuretano se obtiene cuando un diol reacciona con un
diisocianato, que es un compuesto con dos grupos isocianato

La reaccin del diisocianato de tolileno con etilenglicol

produce una de las formas ms frecuentes de los
poliuretanos