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El equilibrio en las
reacciones qumicas
Tema 2 Tema 3 Tema 4
Estequiometra Termoqumica Espontaneidad
Cunto se produce? Desprende o absorbe calor? Por qu se produce?
Cunto reacciona? Cunto calor? En qu direccin?
Tema 5 Tema 11
Equilibrio Reacciones qumicas Cintica
Cundo se alcanza? Cmo de rpido va?
Cmo modificarlo? Cmo acelerarla?
Tipos
Tema 8: Eq. cido-base
Equilibrios
Gases
Equilibrio qumico Slid/lquidos
En disolucin
Material
Equilibrio de fases
CONTENIDO
G G(prod) G (reac)
prod reac
Equilibrio: G = 0 [Tema 4]
G(prod) G (reac)
prod reac
3 EQUILIBRIO QUMICO EN SISTEMAS
GASEOSOS IDEALES.
EQUILIBRIO HOMOGNEO
G G(prod) G (reac) cG C dG D aG A bG B
prod reac
Pi
Para una mezcla de gases ideales: G i G RT ln o
i
[Levine, pg 175-177]
P
PC P P P
G cG Co dG Do aG Ao bG Bo cRT ln dRT ln D aRT ln A bRT ln B
P P P P
c d
PC PD Q : Cociente de reaccin
P P
G G RT ln a b
PA PB G G RT ln Q
P P
Isoterma de reaccin
Cuando lleguemos al equilibrio: G = 0
PC c
PD
d
P P
G G RT ln 0
PA a
PB
b
P P eq
Constante de equilibrio
Kp termodinmica
(adimensional)
G RT ln K op 0 ; G RT ln K op
G / RT
K e
o
p
G / RT
K e o
p
Consecuencias:
Si G >> 0 ; Kp << 1 : poca tendencia r p
Si G << 0 ; Kp >> 1 : mucha tendencia r p
Kp > 0 y depende de G
G slo depende de T; Kp tambin.
Disponemos de dos formas de determinar Kp
PC c
PD
d
P P
K op K op e G / RT
PA a
PB
b
P P eq
Hacia dnde evoluciona la reaccin?
Q
G G RT ln Q G RT ln K RT ln Q RT ln o
o
p
Kp
G RT ln K op
PC c
PD
d
1
c
1
d
PC c PD d
P P P P
Kp
o
b
PA PB PA PB
a b a a b
1 1
eq
P P eq P P
Kp
(dimensional) (P)-n
Kc
C D
c d
Kp = Kc (RT)n
A B
a b
Si n = 0 Kp = Kp = Kc
4 EQUILIBRIOS HETEROGNEOS.
Q = Kp
1 2
Cambiando la constante de equilibrio Cambiando Q
Cambiando la constante de equilibrio
1
Cambiando la temperatura
dG
d ln K o T G
1 G 1
p dT
G RT ln K op ; ln K op ;
R T dT R T2
dG d ln K op 1 TS G G TS
G H TS ; S 2
dT dT R T RT 2
d ln K op H
Ecuacin de vant Hoff
dT RT 2
1901
Primer premio Nobel
de Qumica
En reconocimiento a los extraodinarios servicios que ha
prestado con el descubrimiento de las leyes de la dinmica
qumica y la presin osmtica en disoluciones.
d ln K op H K op ( T2 ) T2H
K op ( T1 ) d ln K
o
p T1 2
dT
dT RT 2 RT
Si
H = cte
Ecuacin integrada ln K op (T2 )
H 1 1
o
de vant Hoff K p (T1 ) R T1 T2
K op (T2 ) H 1 1
Consecuencias: ln o
K p (T1 ) R T1 T2
Tomemos T2 > T1
a) Si H > 0 (endotrmica)
H
0
R
K op (T2 )
ln 0 ; K op (T2 ) K op (T1 )
1 1 K op (T1 )
0
T1 T2
T Kp
b) Si H < 0 (exotrmica)
H
0
R
K op (T2 )
ln 0 ; K op (T2 ) K op (T1 )
1 1 K op (T1 )
0
T1 T2
T Kp
c) Si H = 0
K op (T2 )
ln 0 ; K op (T2 ) K op (T1 )
K op (T1 )
2 Cambiando Q
[prod]eq [prod]
Kc ; Q
[reac]eq [reac]
[prod] n prod / V
No altera el equilibrio
[reac] n reac / V