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CAP.

6 - BALANOS ENERGTICOS
Introduo
Quando um sistema fechado (no existe transferencia de massa com a
vizinhana) submetido a um processo cclico, o trabalho mecnico
realizado sobre a vizinhana igual ao calor absorvido.

dQ dW

Variao da energia interna (U) entre dois estados termodinmicos :


U = Uf Ui = Q - W

Q: Calor absorvido pelo sistema (Q> 0) ou libertado (Q< 0)


W: Trabalho realizado pelo sistema (W>0) de expanso e
compresso.
quando p= Constante

(W<0) de

V2

W PdV PV
V1

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Cap 6 Balano energtico
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Outra funo termodinmica que relacionam a energia interna (U),


presso (P) e volume (V) a Entalpia (H).
H = U + PV

dH = dU + d(PV)

Grande parte das operaes industriais do-se a presso constante.


H = U + P V = U + W = Q

P = Const.

A compressibilidade dos slidos e dos lquidos to pequena que o


termo V se torna despresvel. Por isso, o calor desenvolvido,
H = U = Q

Potencia a energia (Q) desenvolvida ou trabalho (W) na unidade do


tempo (t)
P= Q/t

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Capacidade Calorifica - indica a quantidade de calor necessria para


elevar de 1 de temperatura, a unidade de massa duma substncia.
T2

Cp

dH
Q H CpdT
dT
T1

T2

dU
Cv
Q U CvdT
dT
T1

Cp = capacidade calorfica a P = const.


Cv = capacidade calorfica a V = const.
Gases ideais

Cp Cv = R e para Liquidos e solidos

Cp CV

T1 = Temperatura inicial
T2 = Temperatura final
Capacidade Calorifica uma funo da temperatura (esta tabelada)

Cp a bT cT 2 dT 3

T Temperatura absoluta, vlida no domnio do modelo


a, b, c , d constantes impricas experimentais
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Capacidade calorfica mdia


T2

Cp

2
3
(
a

bT

cT

dT
) dT

T1

(T2 T1 )

Capacidade calorfica duma mistura


(Cp)mist(T) = yi Cpi(T)
Onde :
. yi - fracoes molares dos componentes
.Cpi Capacidades calorificas dos componentes

Q: Calor desenvolvido pelo sistema


T2

2
3
(
a

bT

cT

dT
)dT Cp (T2 T1 )

T1

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Calor latente e Calor sensivel


.
Liquido
Vapor

Cp

Solido2

Solido1

Temp
Vapor

Hv
Liquido

H
Solido 2

Solido1

Hf
HT

Temp

P = constante

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Calor Latente ou de transio calor que se transfere do sistema sem


.aumento nem diminuo da temperatura (T constante). Est associado com a
mudanas de fases ou do estado de agregao.
O calor latente pode ser de fuso, solificao, vaporizao, condensao,
sublimao ou de mudana do estado alotrpica (est tabelado).

Q H to

Ht 0 Calor latente ou de transio (tabelado)

Calor sensvel Calor absorvido ou libertado pelo sistema sem mudar o seu
estado de agregao nem de fase.
T2

CpdT

T1

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Calor sensivel com transio de fase Calor absorvido ou libertado pelo


sistema para mudana do seu estado de agregao ou de fase.

Quando no h transio de fase


T

Q H i ,T H fi

CpdT

298 K

Quando h transio de fase


Tr

Q H i ,T H fi

Cp

1i

298 K

dT H

Onde:
HtiTr = Calor de transio de fase
Hfi = Calor deformao de fase
Cpi = Capacidade calorifica das substncias
Tr = temperatura de transio de fase
T = Temperatura final do processo

Tr
ti

Cp2 i dT
Tr

EQUAO GERAL DO BALANO ENERGTICO


.Balano mssico sem reaco qumica:
mio = mif + I
mio e mif correntes de alimentao e efluente, respectivamente.
I= 0 processo estacionrio.
A - Equao geral balano energtico num sistema aberto sem reaco
qumica
mioEio + Q + [gerao interna] = Es + mifEif + W
mioEio Entradas de energia
Q Energia desenvolvido ao sistema
Gerao de energia por transformacoes fisicas (calor de dissoluo )
Es Acumulao dentro do sistema (Energia especifica das correntes)
mifEif Saidas de energia
W Trabalho realizado pelo sistema
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Energia cinetica de massa (m) em movimento com velocidade (V) e dada por :
Ec = mv2/2
A Energia Potencial gravitacional de massa (m) que esta numa dada altura (Z) e
dada por:
Ep = mgz
Quando oTrabalho mecnico de compresso ou de expanso (irrelevante frente a
entalpia, o termo pode ser desprezado)
Quando:
W=0
O sistema nao realizada trabalho
Q=0
processo adiabtico
Es=0

processo estacionrio

[gerao interna] =0 quando calor de dissoluo fr nula


H =Qproc= mifEif - mioEio
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Um processo qumico para alm de operaes unitrias, envolve tambm a


reaco qumica o estgio mais complexo das transformaes da Engenharia
Qumica.
No balano energtico com reaco qumica tambm so vlidas as equaes de
balano em operaes fsicas mas com pequeno arranjo para completar o efeito
trmico.
Considera-se uma reaco qumica nas condies normais de presso ( 1atm),
temperatura, (25oC) e estado de agregao natural
Reagentes (estado de agregao) Produtos (estado de agregao) + Hro
(Hr25)Hro = (niHfi)produtos - (njHfj)reagentes
(Hr25) Hro -------Calor standart da reaco (25oC)
Hro<0 ------- Reaco exotrmica
Hro>0 -------Reaco endotrmica
Hfo----- Calor de formao do composto qumico (J/mol) (Kcal/mol) ou (BTU/lb-mol)
ni e nj ---- Coeficientes estequiomtricos dos reagentes e produtos da reaco,
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respectivamente.
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B - Balano energtico para um processo qumico, envolvendo a


reaco qumica
A equao de balano energtico para um processo qumico :
Qproc=Hproc= (ni Hi298Tp)efluente + n reac Hr298 - (nj H298Tr )alimentao
(ni Hi298Tp)efluente = H3 = Toda energia das correntes do efluente do processo,
incluindo os inertes e a alimentao no convertida, tendo como referncia o
estado padro;
nreac Hr298 = H2 = a energia total da reaco qumica de todas as espcies
convertidas, no estado padro;
(nj H298Tr )alimentao = H1 = refere-se a todas as entradas de energia ao sistema
com as correntes da alimentao, relativamente ao estado padro.
ni e nj = so as quandidades ou caudais dos materiais de efluente e da
alimentao do processo;
nreac = no de moles da reaco que gera o calor especfico da reaco Hro
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Geralmente os materiais que alimentam um determinado processo qumico no


so admitidos ou escoados do processo nas condies padro. A alimentao e o
efluente podem apresentar as mais diversificadas condies de temperatura,
presso, composio e estado de agregao.
Reagentes ( Tr, P)

Hr?

H1

Produtos ( Tp, P)
H3

Reagentes ( 25 C, 1atm)
o

H2=Hro

Produtos ( 25oC, 1atm)

Aplicando a Lei de Hess:


Hr = Estado final Estado inicial
Por outro lado a soma vectoriana sera:
Hr = H1 + H2 + H3 = H1 + Hro + H3
H1 = Energia dos reagentes
H3 = Energia dos produtos
H2 = Hro = Entalpia da reaco nas condies padro.
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Cap 7 Balano energtico em processos envolvendo reaco qumica
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Regras de elaborao de balanos energticos em processos que


envolvem reaco qumica;
1.

Recolha de todos os dados referentes aos reagentes e produtos que


intervm na reaco;

2. Fazer o diagrama de fluxos;


3. Fazer uma tabela relacionando cada operao unitria com as
reaces que nela ocorrem;
4. Escolher uma base de clculo;
5. Determinar o reagente limitante;
6. Estabelecer o balano mssico;
7. Determinar a equao do processo;
8. Determinar a equao da reaco;
9. Estabelecer a equao de balano energtico;
10. Fazer os clculos adicionais.
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Bibliografia
Houghen, O. A.; Watson, K. M. and Ragatz, R. A. (1973): Princpio
dos processos qumico-tecnolgicos.1 Parte, John Willey & Sons,
Inc.. New York.
Felder, R. M., Rousseau, R. W. (2000) Princpios elementares dos
processos qumicos., LTC, 3. Edio, John Willey & Sons, Inc. New
York.

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