Marcha Catinica

DETERMINACIN CUALITATIVA
DE CATIONES DEL GRUPO I Y
III EN UNA MUESTRA
PROBLEMA

Definicin
La marcha analtica de cationes es
una tcnica cualitativa que permite
la separacin e identificacin de los
cationes presentes en una muestra.
Basado en una serie de reacciones
que nos permite separar cada catin
constituyente de la muestra.

Clasificacin de los Cationes

Existen 5 grupos de cationes los cuales se
clasifican segn su comportamiento frente a
ciertos reactivos como por ejemplo:
Grupo I
Grupo III
cido clorhdrico (HCl).
Reactivo:
Reactivo:
HCl
NH3
Sulfur de hidrgeno (H2S).
(NH4)2S +
Sulfur de amonio (NH4)2S
NH4Cl.
Carbonato de amonio (NH3)
Cloruro de amonio (NH4Cl)
Precipitado Precipitado
Su clasificacin esta determinada AgCl
Al(OH)3
Cr(OH)3
si la reaccin entre los cationes y losHg2Cl2
PbCl2
FeS,NiS,Co
reactivos forman o no un precipitado.
S
MnS, ZnS

Grupo I
Reaccin del ion plata
La reaccin del HCL con el cloruro soluble da un precipitado
blanco de AgCl insoluble en agua con Kps de 1,5x10-3 tambin
insoluble en cidos diluidos.

Al tratarlo con NH3 el AgCl se disuelve por la formacin de

(Ag(NH3)2)Cl.
AgCl + 2NH3 (Ag(NH3)2)Cl (complejo muy estable)
1. [Ag(NH3)2]Cl + 2HNO3 = 2NH4NO3 + AgCl
2. [Ag(NH3)2]Cl + KI = AgI + 2NH3 + KCl

Reaccin del ion plomo

La reaccin del HCl y los cloruros solubles dan un
precipitado blanco de PbCl2 poco soluble en agua fra
y muy soluble en agua caliente.
Pb2+ + 2Cl- PbCl2
Se adiciona el cromato de potasio para formar un
precipitado de cromato de plomo PbCrO 4 amarillo,
soluble en NaOH y no muy soluble en HNO 3 (cido
ntrico) e insoluble en amoniaco.
PbCl2+ K2CrO4 PbCrO4 + 2KCl

Reaccin del ion mercurioso

Reaccin del HCl con cloruros solubles forman un
precipitado con las sales del mercurio Hg 2Cl2 de color
blanco, insoluble en agua y acido ntrico diluido
Hg+2 + 2Cl- Hg2Cl2

Mientras que el amoniaco lo transforma en una

mezcla de color negro. EL mercurio se encuentra
finamente dividido de color negro mientras que el
cloroamiduro mercrico blanco.
Hg2Cl2 + 2NH3 Hg(NH2)Cl + Hg + NH4Cl

Grupo III
Reaccin del ion aluminio

El amoniaco produce un precipitado blanco

gelatinoso de Al(OH)3.
Al+3 + 3NH3+ 3H2O Al(OH)3 + 3NH4+
Tambin existe una pequea porcin del
precipitado disuelto como hidrxido de
aluminico coloidal, para hacerlo precipitar se
calienta la solucin y se le agrega una sal de
NH4Cl

Reaccin del ion crmico

Solucion B (cromato de sodio) se
agrega solucion de cido actico
diluido hasta reaccin cida y 1 ml
de BaCl2 que dar un precipitado de
color amarillo de BaCrO4.
Na2CrO4 + BaCl2 2NaCl + BaCrO4

Reaccin del ion ferroso y

ferrico
El sulfuro de
amonio forma un
precipitado de
FeS negro
fcilmente
soluble en
cidos. HCL
FeS + 2H+ Fe+2 +
H 2S

En soluciones alcalinas
precipita sulfuro frrico
Fe2S3 de color negro.
Soluble en cidos. HCL
2xFe2S3 + 6H+ + 2e 2Fe+2 + 3H2S
Fe2S3 2Fe+2 + 3S + 4e
3Fe2S3+12H+ 6Fe+2 + 6H2S + 3S

Reaccin del ion niquiel

El sulfuro de amonio con soluciones
alcalinas forma el precipitado sulfuro de
nquel hidratado negro, reaccin con
acido ntrico.
NiS Ni+2 + S + 2e
2xNO3- + 2H++ 1e NO2 + H2O
NiS + 2NO3- + 4H+ Ni+2 + 2NO2 + 2H2O + S

Reaccin del ion cobalto

El sulfuro de amonio en soluciones
alcalinas da precipitado negro de
CoS. La presencia de NH4Cl favorece
su precipitacin.
3CoS + 6HCl + 2HNO3 3CoCl2 + 2NO +
3S + 4H2O

Reaccin del ion manganoso

El sulfuro de amonio produce un
precipitado de MnS color rosado
claro, la presencia de NH4Cl ayuda a
la precipitacin y es tambin
altamente soluble en cidos diluidos,
debido a que su constante de
solubilidad es grande.

Reaccin del ion Zinc

El sulfuro de amonio en soluciones
alcalinas da un precipitado blanco, la
presencia NH4Cl ayuda a la
precipitacin al coagular el ZnS.

Procedimientos grupo I
3 ml de muestra
problema

AgCl
Hg2Cl2
PbCl2

10 gotas de HCl
3M

Se filtra o se centrifugan yCationes

se guarda el filtrado
restantes
(filtrado I), contiene los filtrado (I)
cationes
restantes
Puede contener
Aluminio,
cromo, hierro(II) y hierro(III)

AgCl
Hg2Cl2
PbCl2

El precipitado se lava con

agua destilada y luego se
hierve con 10mL de agua
destilada(solubiliza el PbCl2) y
se filtra en caliente

AgCl
Hg2Cl2
Entonces:

Guardar solucion de PbCl2

PbCl2

Lavar el precipitado a fondo con agua

caliente hasta que el filtrado no
precipite con solucin de K2CrO4; lo que
asegura la completa separacin del
plomo

AgCl
Hg2Cl2
Gotas
de
K2CrO4

PbCl2

Agregar 10ml de NH3

diluido caliente
AgCl
solubiliza el AgCl
Hg2Cl2
como
(Ag(NH3)2)Cl

Segunda
porcin

Primera porcin

Acidificar con HNO3

diluido y un p.p.
blanco (AgCl) nos
indica la presencia de
plata

Hg(NH2)Cl color
negro nos indica
presencia de Hg
negro

El filtrado
(Ag(NH3)2)Cl se
divide en 2
porciones

Gotas de solucin
de KI, si se forma
AgI nos confirma
la presencia de
plata

El filtrado que podra contener PbCl 2

PbCl2

Primera porcion

Agregar gotas de
K2CrO4 y un p.p. nos
indica la presencia de
Pb2+ +PbCr42-

PbCrO4

Segunda porcin

Enfrar y un p.p.
blanco de PbCl2 nos
confirma la
presencia de Pb

Procedimiento grupo III

3 ml del
filtrado
(I)
Precipitan

Filtrado
(I)

10 Gotas de
NH4Cl 4M +
NH3
concentrado

Para solucin
alcalina

Al(OH)3 blanco
Cr(OH)3 verdoso
Fe(OH)2 verde
Fe(OH)3 pardo rojizo

Compuesto orgnico tioacetamida

La tioacetamida C2H5NS es un solido
cristalino soluble en agua muy
utilizado en los anlisis cualitativo ya
que sirve como fuente de iones
sulfuros. Al hacerlo reaccionar con el
NH3 producen (NH4)2S.

Agregar un exceso de 4
gotas NH3 y 0,5 ml de
tioacetamida
Para dar (NH4)2S

El (NH4)2S transforma
a los hidrxidos en:

FeS y Fe2S3
negro
MnS rosado
ZnS blanco
NiS,CoS negro

Calentar ligeramente en un
bao de agua en ebullicin
durante unos minutos, al mismo
tiempo que agita

Precipitado
s de
sulfuros

Precipitados
FeS y Fe2S3
negro
MnS rosado
ZnS blanco
NiS,CoS negro

Se recogen en un filtro,
pasando, en la solucin
los cationes restantes
(grupo IV)

Despus del lavado,

el precipitado se
retira, y en una
capsula se disuelve
con HCl 6N

Calentar hasta la
expulsin del H2S

NiS
CoS

Cloruros de
hierro, aluminio,
cromo, zinc y
manganeso
Solucion A

Accin del dimetilglioxima

Se produce un complejo de Niquel (II)

Separar el NiS y CoS

Se tratan
con agua
regia

NH4Cl + NH4OH hasta debilmente

alcalino + gotas de dimetilglioxima
El residuo se
disuelve con
agua y se
divide en 2
porciones

HCl diluido hasta dbilmente acido

+ gotas de alfa-nitroso-beta naftol

Calentar suavemente hasta

no sequedad para eliminar el

Primera
porcin

Ni

Segund
a
porcin

Co

Se filtra y lavar
con agua

Solucin A

cloruros
de:
Al, Fe, Cr,
Zn y Mn

Agregar NaOH 6M +
1mL en exceso
10 gotas de H2O2

Fe(OH)3
Mn(OH)2

Hervir hasta que

cese la
efervescencia (libera
O2)
Solucin
B
(aluminato, zincato
y cromato de sodio)

El precipitado puede contener Fe(OH)3 y

Mn(OH)2

1 ml de HCl 3M + 2gotas de KSCN

1M

Primera
porcin

Presencia de hierro III

1mL HNO3 5N + NaBiO3

Segund
a
porcin

HMnO4 color purpura no indica

presencia de manganeso

Para verificar
Solucin
B

Puede haber
cromato
No

Agregar gotas de
H2O2, 1mL H2SO4
y 1mL ETER
ha
y

Solo
agregar
acido
actico

Para
separarl
o

Solucin
B

Acido actico
diluido(medio acido) +
1mL de BaCl2 0,3M

BaCrO4

Nos indica la
presencia de
H2CrO4
BaCrO4

Al(OH)3
NH3
(Soluci
n
alcalina
)

La formacin de un
precipitado blanco
gelatinoso nos indica
la presencia de
Al(OH)3
(Zn(NH3)42+)

Agregar un exceso
de NH3 y calentar
a ebullicion

Agregar 5 gotas de
solucin de
tioacetamida + 5
gotas de NH4Cl

Calentar ligera y
lentamente. El p.p. Blanco
(ZnS) nos indica la