ENTALPIA Y ENTROPIA

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

ENTALPA:
Concepto
Entalpa de reaccin
Entalpa de formacin
Entalpa (energa) de enlace.
Reglas de la termoqumica
La ley de Hess

 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

LA ENTROPA
Concepto
Cambios de entropa en las reacciones qumicas.

CONCEPTOS
PREVIOS

PRIMERA LEY DE LA
TERMODINMICA
La termodinmica se encarga del estudio de las
trasferencias de energa entre los sistemas.
CONCEPTOS
Sistema: porcin de materia seleccionada.
Entorno: resto del universo.
Tipos de intercambios de energa:
Trabajo (W)
Calor (Q)
Convenio de signos.

CONVENIO DE SIGNOS

POSITIVO: todo aquello que aumenta la energa del sistema.

NEGATIVO: todo aquello que la disminuye

ENUNCIADO DEL PRIMER PRINCIPIO

La energa no se crea ni se destruye.

Si el sistema gana energa el entorno la pierde.
Si el sistema pierde energa significa que el entorno la gana.
A la energa que tiene un sistema se llama ENERGA INTERNA
(U). Por lo tanto:

El cambio de energa interna de un sistema U, es igual

a la suma del calor y trabajo intercambiados con el entorno
U = Q + W

CONCEPTO DE
ENTALPA
El calor a presin
constante

EL TRABAJO DE EXPANSIN
Supongamos un
sistema:
A presin constante
Que intercambia
energa mediante
trabajo.
El volumen vara:
V1 : volumen inicial
V2: volumen final.

El trabajo en estas
condiciones es:
W = - p . V

DISCUSIN SOBRE EL SIGNO

Si hay un trabajo de EXPANSIN: (V2 > V1)
Es el sistema el que lo realiza.
Por lo tanto tiene que ser negativo. (disminuye su
energa)
Por eso (W = - p . V ) : V > 0 y W < 0
Si hay una trabajo de CONTRACCIN: (V2 < V1)
Se realiza sobre el sistema.
Por lo tanto tiene que ser positivo (incrementa su
energa)
Por eso (W = - p . V ) : V < 0 y W > 0.

PROCESOS A VOLUMEN CONSTANTE

En todo proceso de intercambio de energa intervienen:
calor (Q) y trabajo (W)
Si el proceso es a volumen constante V = 0.
Por lo tanto W = 0, y entonces....

U = Q

PROCESOS A PRESIN
CONSTANTE
En todo proceso de intercambio de energa intervienen:
calor (Q) y trabajo (W)
As suceden la mayor parte de las transformaciones
qumicas. (generalmente a presin atmosfrica)
En este caso s existe trabajo pues el volumen del sistema
vara.
Al intercambio de calor en condiciones de presin constante
se le denomina ENTALPA.

CONCEPTO DE FUNCIN DE ESTADO

MAGNITUD DE LA ENTALPA
U Qp W

U2 U1 Qp p V2 V1 U2 U1 Qp p V2 p V1

Qp U2 p V2 U1 p V1

p.V, tiene unidades de energa

U, tiene unidades de energa, luego...
U + p.V tambin.
U + p. V es una energa que se
define como ENTALPA = H

Qp H2 H1 H

RELACIN ENTRE LOS CALORES

QV = U
QP = H
H = U + p.V
H = U + p .
V
QP = QV + p . V

ENTALPA DE REACCIN
Como la mayor parte
de las reacciones
qumicas se realizan a
presin constante,
ENTALPA DE REACCIN = CALOR DE REACCIN

Y se cumple que:

Hr Hproductos
Hreactivos

TIPOS DE REACCIONES
Reaccin ENDOTRMICA: Q = Hr > 0
H productos > H reactivos
Reaccin EXOTRMICA: Q = Hr < 0
H productos < H reactivos

CONDICIONES
ESTNDAR

P = 1 atmsfera

ENTALPA DE FORMACIN

Estndar y molar.
Se representa como Hfo
Def.: es igual al calor desprendido o absorbido a presin
constante en la formacin de
1 mol de una sustancia
A partir de sus elementos en su estado estable
A la presin de una atmsfera.
A temperatura constante, generalmente 25oC

ENTALPA DE FORMACIN
La entalpa de formacin de los
elementos en su estado
fundamental es cero.
Una reaccin de formacin:

Su valor: H = -285 kJ/mol

H2 (g) + O2 (g) H2O (l)

ENERGA DE
ENLACE
Def.: es la entalpa, H, de la reaccin en la que se rompe un mol
de enlaces en estado gaseoso.
H 2 (g) 2 H (g) H = 436 kJ/mol (H H)

ENERGA DE ENLACE
En general:

Hr Eenlaces
rotos Eenlaces
formados

Reaccin endotrmica (H > 0)

Eenlaces
rotos Eenlaces
formados

Reaccin exotrmica (H < 0)

Eenlaces
rotos Eenlaces
formados

ENERGA DE ENLACE
Los valores de
energas de enlace,
son valores
promedio.
Por ejemplo, la
energa de un
enlace O H,
depende tambin
de los tomos
vecinos.

REGLAS DE LA
TERMOQUMICA
Tres reglas para aplicaciones prcticas

1: LEY DE HESS
El valor de H para una reaccin que se realiza a una
temperatura y a una presin establecidas es siempre el
mismo e independiente de que la reaccin ocurra en uno o
en varios pasos.
Aplicacin: para calcular entalpas de reaccin
Si para una ecuacin termoqumica dada x:
Ec(x) = a . Ec (1) + b . Ec (2) + c . Ec (3) + ...
Entonces: Hx = a . H1 + b . H2 + c . H3 + ...

EJEMPLO LEY DE HESS

H1 = H2 + H3

2 REGLA
El valor de H es directamente proporcional a la
cantidad de reactivo o de producto.
Ejemplo:
Si H2(g) + Cl2(g) 2 HCl(g) H = -185 kJ
Entonces: 1/2 H2(g) + 1/2 Cl2(g) HCl(g) H =
-925 kJ

3 REGLA
Los valores de H para dos reacciones inversas
son iguales en magnitud, pero de signo opuesto.
Ejemplo:
Si: H2(g) + O2(g) H2O (l) H = -285
kJ/mol
Entonces: H2O (l) H2(g) + O2(g) H = 285
kJ/mol

LA SEGUNDA LEY DE
LA TERMODINMICA
ENTROPA Y ENERGA
LIBRE

CONCEPTO DE ENTROPA
En el universo todo tiende a un estado de mayor desorden.
Es ms probable el desorden que el orden
La ENTROPA es la magnitud termodinmica (es una
funcin de estado) que mide el grado de desorden de un
sistema.
A mayor valor de entropa, mayor desorden.

Sr Sproductos
Sreactivos

CAMBIOS DE ENTROPA
Para determinar cualitativamente la variacin de entropa
en una reaccin qumica hay que fijarse en:
El estado de las sustancias, pues:

Sslido Slquido Sgas

El nmero de moles gaseosos.

2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + CO2(g) +

H2O(g)

SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINMICA
En un proceso espontneo, hay un incremento neto de entropa
total de universo, que comprende tanto al sistema como al
entorno.

0
Stotal Ssistema Sentorno
Se refiere a la variacin global de entropa.
Conclusin: puede haber reacciones qumicas en las disminuya la
entropa pero a costa de aumentar ms la del entorno.