UNIVERSIDAD NACIONAL

MAYOR DE SAN MARCOS

E.A.P. INGENIERIA
METALURGICA

PROFESOR: ING. ANGEL AZAERO ORTIZ

CURSO: HIDROMETALURGIA DE LOS
METALES PRECIOSOS
TEMA: INTRODUCCION A LA
HIDROMETALURGIA DEL ORO

INTRODUCCION A LA HIDROMETALURGIA DE LOS METALES PRECIOSOS

Hidrometalurgia es un proceso metalrgico que consiste en disolver un

metal o compuesto metlico de un mineral con reactivos qumicos
especficos; ejemplo:
1. El cido sulfrico disuelve a los xidos de Cu, Zn:
H2SO4 + CuO

CuSO4 + H2O

2. El hidrxido de sodio y el sulfuro de sodio disuelven al arsnico y

antimonio de sus minerales y concentrados:
a) 2M2S3 + 4NaOH
b) M2S3 + Na2S
2NaMS2

NaMO3 + 3Na MS2 + 2 H2O

3. El cianuro de potasio disuelve al oro y plata

4Au + 8KCN + O2 + H2O

4 K Au(CN)2 + 4 KOH

Oro en la Naturaleza

El ciclo geoqumico de oro y plata se ha

dividido por etapas, en el ambiente
hipgeno estos metales son enriquecidos en
una fase magmtica, etapa inicial generada
por fusin parcial en zonas profundas
continentales de rocas que contienen 0.005
p.p.m. * de oro y 0.5 p.p.m. de plata, al ser
activadas por la presencia de agua, presin
y elevada temperatura, que al cristalizar
forman la corteza terrestre donde el oro se
distribuye con un promedio de 0.004 p.p.m.
y 0.08 p.p.m. la plata.
Al disminuir la temperatura y presin el
oro tiende a concentrarse asociado al
ensamble cuarzopirita-arsenopirita con
valores entre cero a 45 p.p.m. y de 5 a 80
p.p.m. en plata debido al efecto reductor del
Fe-2 y As-3, en menor proporcin lo hacen los

 La plata se concentra en la tetraedrita entre

2000 a 7000 p.p.m. y en la galena entre 1000
a 7000 p.p.m. mantenindose en ambos
trazas de oro, a baja presin y temperatura, el
oro y la plata alcanzan valores notables; la
plata forma sulfuros y sulfosales tales como la
argentita, pirargirita y proustita.
El oro ocurre como metal nativo y en algunos
casos se asocia a la rodomita (SiO2Mn) y
rodocrosita (MnCO3).

 Frente a los agentes del intemperismo:

agua, oxgeno, temperatura, CO2 y
materia orgnica que actan sobre las
sulfosales y sulfuros que contienen oro y
plata, estos se solubilizan parcialmente,
dejando Au y Ag libre en medio cido
(pH:2-4); los cuales al actuar en medios
carbonatados, aumentan el pH y Eh,
logrando oxidar y precipitar, el Fe-2, que
acta sobre la Ag+, produce Ag y
enriquecimiento del oro cerca o en la
superficie ligado a ensambles de
limonita, goetita, calizas y pizarras, algo
similar ocurre con los coloides negativos
de manganeso que colectan plata.
1 gramo de slidos secos en un milln de
gramos de agua

Minerales Aurferos Principales

Elementos nativos y aleaciones
naturales.
oro nativo:
oro argentifero (electrum) (Au, Ag)
oro cuprfero (cuproaururo) (Ag, Cu)

oro paladinifero (Porpezita) (Au, Pd)

oro platinifero (Au, Pt)

amalgama de oro (Au2Hg3)

Sulfuros
Uytembogaardtita: Ag3AuS2

Teluros

Calavarita, Au Te2

Krennerita (Au, Ag) Te2

Petzita: Ag3 Au Te2

Sylvanita (Au, Ag) Te

Kostovita Au Cu Te4
Antimoniuros

Aurostibita, AuSb2

El proceso hidrometalrgico del oro

representa el mtodo ms importante
desarrollado para la extraccin del oro y es
la tcnica ms usada a escala comercial en
el mundo. Por esa razn, se deben
comprender los fundamentos de la lixiviacin
de menas aurferas y las tecnologas
hidrometalrgicas que se aplican en la
actualidad.
Hay tres etapas principales en los procesos
hidrometalrgicos:
Disolucin del metal
slida.

presente en la fase

Procesamiento de menas aurferas

Una mena aurfera es un mineral que lleva
oro. Una mena es un mineral del que se puede
extraer un elemento, generalmente un metal,
por contenerlo en cantidad suficiente para ser
aprovechado y luego obtener el metal de ese
mineral mediante procesos metalrgicos.
Es posible recuperar el oro, empleando los
siguientes mtodos de tratamiento:
Gravimetra: se concentran los minerales
basndose en la diferencia de sus pesos
especficos, aplicando fuerzas de gravedad,
utilizando volmenes de agua.

 Amalgamacin: se utiliza para tratar el oro nativo.

Aqu se emplea el carcter de solubilidad del oro en el
mercurio. El oro limpio entra en contacto con el
mercurio lquido, formando una aleacin, y dando lugar
a una partcula revestida de mercurio, amalgama.
Luego se separa el oro del mercurio, por destilacin.
Flotacin: se usa en partculas libres nativas o
sulfuradas, y que sean finas para ser elevadas por
burbujas de gas.
Consiste en la anexin de partculas minerales a
burbujas de aire,
siendo llevadas a la superficie de la pulpa mineral para
luego
extraer la espuma cargada, usando reactivos de
flotacin.
Cianuracin: el proceso se basa en que los metales de

Estratos
/Aos

2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012
1/

Gran y
Mediana
Minera

5,10
6

5,05
4

6,12
5

5,93
3

4,81
7

5,09
5

5,16
4

4,49
5

4,40
8

4,56
3

Pequea
Minera

31

40

44

79

129

150

197

168

210

256

Minera
Artesanal

Lavaderos

413

475

517

508

526

537

553

610

723

367

TOTAL

5,55
0

5,56
9

6,68
7

6,52
1

5,47
3

5,78
3

5,91
6

5,27
5

5,34
3

5,18
7

Oro Nativo
El oro nativo generalmente contiene Ag, Cu
y Fe y desde trazas hasta menores
proporciones de algunos de los siguientes
elementos: Li, Na, K, Mg, Ca, Zn, Cd, Hg, Bi,
Al, Ge, Pb, Ti, As, Sb, Te, Mn, Pt y tierras
raras.
El oro nativo de los placeres generalmente
contiene menores proporciones de plata que
los correspondientes yacimientos primarios
y contiene mayor pureza, debido a que la
plata
y
otros
elementos
han
sido
parcialmente lixiviados.
Un estudio de minerales aurferos de veta y
placeres demostr que de 24 elementos
detectados (incluye el oro) los elementos
comunes para todas las muestras eran Ag,

La pureza del oro en

yacimientos epitermales
(veta), es generalmente
baja, alrededor de 500 a
800 ppm.
La pureza del oro aluvial
flucta entre 650 hasta
950 ppm.

Electrum (oro argentfero)

La mayor parte de la plata en el oro se
encuentra como constituyente de la red
cristalina, existe un amplio rango sustitucional
que va desde el oro nativo a travs del oro
argentifero (electrum), plata aurifera (kustelita)
hasta plata nativa.
Electrum se denomina al oro que contiene
entre 25 a 55% de Ag en el Per es muy comn
por ejemplo: Millotingo, Tumiri, Colqui, San Juan
de Lucanas.

Minerales Asociados Al Oro

El oro es un microconstituyente comn en un gran nmero de

sulfuros y sulfoarseniuros, se concentra en las especies de Cu,
Ag y Sb, en la pirita y arsenopirita, los sulfuros de Pb y Zn y las
sulfosales normalmente no contienen altos valores de oro.
En la galena el oro ocurre como finas inclusiones de oro nativo,
la chalcocita, bornita y chalcopirita ocasionalmente tienen
valores significativos de oro.
El oro en la estibina se halla como diminutas inclusiones de oro
nativo y aurostibita. En la pirita y arsenopirita el oro
ocurre:
Como solucin slida (oro invisible) se presenta en dos formas:
Catinica, en la cual el oro sustituye al Fe de la pirita y
arsenopirita y en forma
Aninica , el oro remplaza tomos de As, de la arsenopirita, los
radios atmicos del oro y arsnico son muy similares (Au=1.44,
As = 1.39 ).

Oro visible como ampollas de exolucin,

inclusiones,
microvenillas,
relleno
de
intersticios,
reemplazamiento
y
microhalos.
La limonita y el wad tienden a ser los
portadores
ms
comunes
de
oro,
especialmente cuando estos xidos ocurren
muy prximos a yacimientos aurferos, se ha
encontrado hasta 1.3 Oz/ton de oro y ms de
100 Oz/ton de Ag.
El wad, grafito, carbn amorfo y materiales
carbonosos son referidos como carbn, se
encuentran frecuentemente en los depsitos
de oro(Santo Domingo-Puno).
El cuarzo es el mineral ms comn de todos
los yacimientos de oro y son del tipo incoloro
o blanco lechoso, negro, gris, moteado de

Generalmente
mineral ms
aurferos. La
comnmente
aurferos.

la pirita despus del cuarzo es el

importante en los yacimientos
hematita, magnetita e ilmenita
se encuentra en los placeres

Concepto de solucin slida

La solucin slida sustitucional consiste en que
los tomos del metal disuelto reemplazan
tomos de metal solvente, en las posiciones
normales de este ltimo, tal sustitucin puede
causar una expansin o contraccin de la celda
unitaria del metal solvente de acuerdo con el
tamao del tomo disuelto.
Cuanto ms similares son los tamaos de los
tomos disueltos y solventes (radios atmicos)
menor ser la distorsin y en cambio ser

La solucin slida es favorecida por:

Los tomos disueltos y solventes que son
aproximadamente del mismo tamao.
Si los dimetros de los tomos disueltos difieren
en menos del 4 15% de los dimetros de los
tomos solventes, entonces ocurren soluciones
slidas fuertes.
Similares valencias y estructura cristalina entre
los tomos disueltos y tomos solventes.
El oro y plata cristalizan con estructuras del tipo
cubo de cara centrada, sus dimetros atmicos
son casi similares; Au = 2.878 y Ag = 2.88 , la
diferencia es 0.2% aproximadamente.
Puede contener impurezas de Ag, Cu, Fe, Bi, Pt,
Pd, Hg, Pz y Zn.

Yacimientos Peruanos
Faja Aurfera Nazca Ocoa (Capitana, Posco,
Calpa)
Faja Aurfera Pataz Tayabamba (Parcoy, La
Paccha)
Faja Aurfera Marcapata Sandia (Santo
Domingo, Montebello)
Placeres de origen fluvio glaciar (San Antonio
de Poto, Ancoccala, Trapiche en Puno y Pampa
en Arequipa).
Placeres de origen fluvial (Laberinto en Madre de
Dios y algunos ros como el Santa de Chimbote)

Tipos de mineralizacin

Yacimiento aluvial y coluvial: arenas o gravas con

pequeas partculas o laminillas de oro.
Paleo-placeres que son conglomerados con
guijarros de cuarzo, son los ms importantes.
Mineralizacin alojada en unidades piroclsticas
fragmentales; (Yanacocha).
Sedimentos silicificados con oro fino, a menudo
asociado con xidos de hierro.
Vetas y vetillas de cuarzo con oro y cantidades
menores de pirita.
Vetas de cuarzo con oro en cavidades con
limonita.
Esquistos con oro libre entre las lminas de la
roca.

Formas del oro nativo

Esponja
Escama
Pepitas =
Hojuela=

= Delustrado
= Laminilla
Granos (pepita)
Hoja, lbulo

Oro en minerales desde el

punto de vista
metalrgico
El oro nativo puede ser:

 Oro limpio; es el oro que ocurre en yacimientos

hidrotermales y de placeres cuya superficie es
limpia.
Oro empaado o iridiscente; es el oro nativo
cubierto por micropelculas de materiales extraos
que pueden ser submicroscpicos es decir menores
a 1 micra.
Oro revestido; es el oro nativo cubierto por capas o
pelculas de otros materiales con espesores
mayores a 20 micras, estos son: bismuto, cobre
nativo, hematita, limonita, cerargirita, xidos de:
Sb, Te, Mn.
Fuentes principales del oro:

ORO FILONIANO (veta)

Como subproducto de concentrados de flotacin de

metales bsicos tales como: Cu, Pb, Zn, ejemplo: La Oroya y
Southern.
Por flotacin y concentracin gravimtrica de minerales
aurferos. Ejemplo: mina Anamara y Shila.
Por cianuracin de minerales y/o concentrados aurferos:
a. Cianuracin por agitacin, minerales finos (Minas Ocoa),
Poderosa y Antapite.
b. Lixiviacin en montn.- Minerales gruesos: Yanacocha,
Pierina.
ORO ALUVIAL
Oro que esta en ros, lagos o mares,
ejemplo: Ro Madre de Dios, Ro Santa.
ORO DE RECICLAJE
. Joyas, partes usadas en la industria electrnica, dental, etc .

ORO DE RECICLAJE

Oro presente en cloacas: en EEUU, se

generan unos 14 millones de dlares al
ao por tratamiento de aguas residuales,
las
cuales
contienen
pequeas
cantidades de oro.
Oro en chatarra espacial que cae a la
tierra
En el agua de mar
Oro en meteoritos

Reconocimiento del oro

Se caracteriza por el color amarillo ureo, baja

dureza, ductilidad, maleabilidad y alto peso
especfico, no se oxida, no lo disuelven los cidos
ni las bases fuertes.
El oro se distingue de otros sulfuros amarillos,
particularmente de la pirita, calcopirita y de las
pajuelas amarillas de mica alterada; por su
ductilidad y gran peso especfico. Se funde
fcilmente a 1063C.
Forma amalgama con el mercurio; soluble en
agua regia (forma AuCl3), en agua de cloro y en
soluciones de KCN.

Reconocimiento del oro

El FeSO4, SnCl2, Cu, KNO3, precipitan el

oro del cloruro en forma de polvo pardo o
prpura (prpura de cassius).
Es un buen conductor del calor y la
electricidad.
Bajo el microscopio en presencia de otras
especies minerales como pirita, calcopirita
y plata nativa, se debe aplicar AgNO 3 que
ataca a los otros minerales, menos al oro.

Usos del oro

A la izquierda: chips de artculos electrnicos

desechados que se sumergirn en cido
nitrohidroclordrico para disolver el oro. La solucin se
electroliza y el oro obtenido es puro al 99,5% (foto del
centro). Se electroliza otra vez y se calienta hasta
fundirlo (a la derecha). El producto final es puro al
99,99%.

Los telfonos mviles actuales no

funcionaran sin componentes de
oro.
Arriba: cubiertas de oscilador de
cristal de diferentes formas y
tamaos.
A la izquierda: cable para conectar
los electrodos de los chips.

AMALGAMACION Y
PRINCIPIOS DE
HIDROMETALURGIA DEL
ORO

Amalgamacin
En el proceso de amalgamacin, las partculas del metal
relativamente puro, como el oro o plata se incorporan al mercurio
y son separados as de sus gangas minerales.
El oro es fcilmente recuperado con mercurio, ha sido utilizado
como un medio eficaz para separar el oro de la roca husped. A
mediados de los aos 1800 la amalgamacin represent el 48%
de la produccin sudafricana de oro.
Por afectar la salud humana y medioambiental, la amalgamacin de
minerales
ha disminuido gradualmente, con tendencia
desaparecer.
Con excepcin de su utilizacin por mineros informales en
Indonesia, Rusia, China, Brasil y algunos otros pases de Amrica
Latina, el proceso es prcticamente obsoleto.
La amalgamacin es an comnmente empleada para el
tratamiento de concentrados gravimtricos y tiene la ventaja de
ser un proceso simple y de bajo costo donde la salud y aspectos
medioambientales pueden ser controlados efectivamente.
Sin embargo, la aplicacin de la amalgamacin para el
tratamiento de
concentrados gravimtricos est siendo
rpidamente remplazada por procesos de lixiviacin intensiva con
cianuro.

Propiedades de mercurio
El mercurio es importante en la qumica de extraccin de
oro, no slo para su uso en la amalgama, sino tambin
debido a su presencia natural en los minerales como
mercurio nativo o cinabrio (HgS).
Debido a que tiende a concentrarse junto con el oro en un
diagrama de flujo, el mercurio puede ser una impureza
significativa en los productos intermedios de los procesos
de extraccin de oro.
El mercurio es un lquido brillante a temperatura ambiente
con una presin de vapor apreciable (1,3 x 10 mm a 20
C) y solubilidad significativa (6,4 x 107 g/l) en el aire-agua
libre.
Tiene una tendencia a combinarse fcilmente con muchos
metales, por ejemplo, sodio, zinc, potasio, oro y plata, para
producir las amalgamas.
No obstante varios metales de transicin importantes, por
ejemplo el hierro, no se amalgama .

 En general, el mercurio se presenta como un

metal muy puro, en virtud de su bajo punto de
ebullicin, es fcil de purificar, por ejemplo, por
destilacin, incluso los grados comercial ms
barato contiene concentraciones de impurezas de
mercurio total de slo 1 mg/l.
Mtodos qumicos y electroqumicos estn
disponibles para aumentar la pureza del mercurio
y pueden ser aplicados en la industria del oro
(amalgamacin),
para
garantizar
que
las
superficies de mercurio se mantengan limpias y
una gran superficie activa.
El mercurio tiene un lugar nico en la
electroqumica analtica e industrial, como un
material de electrodo es altamente conductor,
tiene sobretensin alta de hidrgeno; es lquido a
temperatura ambiente, y electro-inactivo en una
amplia gama de posibilidades.

El mercurio se oxida para formar xidos e hidrxidos

en soluciones oxigenadas:
Hg2 + 2e 2Hg (lquido)
E = 0,796 (V)
Hg + 2e Hg (lquido)
E = 0,8545 (V)

La velocidad de corrosin del mercurio es muy lenta

en soluciones puras, pero es catalizada por
impurezas; la reaccin general:
4Hg + O2 + 2H20 2Hg2 + 40H
En la prctica, la solubilidad del mercurio es
insignificante, salvo en las soluciones de cianuro, en
la que Hg puede formar complejos estables con el
CN- .

Factores que afectan la amalgamacin

La inclusin de oro en mercurio es predominantemente
un proceso de qumica de superficie, aunque el oro
tambin tiene una solubilidad limitada en el mercurio
lquido.
La solubilidad en mercurio y otros metales, figura en el
cuadro 9.13. En general, la proporcin de oro disuelto en
mercurio durante la amalgamacin industrial es
aproximadamente 5% del total presente en la amalgama.
Los siguientes criterios son necesarios para la
recuperacin eficaz de metales
preciosos, mediante amalgamacin:
El oro y plata deben ser los nicos componentes en el
mineral.
Los granos de oro deben ser lo suficientemente limpios
para ser mojables por el mercurio.
La tensin superficial de la interfase mercurio-agua
debe ser suficientemente alta para que el oro
humedecido en mercurio se incluya en el mercurio.

Factores que afectan a la amalgamacin

La recuperacin puede ser pobre de una

alimentacin que contiene materiales finos de
oro menor o igual 50 m.
El oro puede ocurrir en minerales como
telururos y seleniuros, que no se amalgaman de
manera eficaz.
la calidad de mercurio se puede ver afectada
por la oxidacin, al producir xidos e hidrxidos
en soluciones oxigenadas.
Bloqueo de oro dentro de las partculas de
ganga, puede significar que las superficies de
oro no estn lo suficientemente expuestos para
la recuperacin eficiente.
Empaamiento o recubrimiento de superficies
de oro, reduce la hidrofobicidad del oro y
humectacin por el mercurio, procedimientos
de molienda, por ejemplo, mediante la adicin

 cidos minerales diluidos pueden aadirse para

disolver coberturas livianas de metales comunes
y/o xido de mercurio.
Sulfuros minerales y iones de azufre en solucin,
pueden resultar en la formacin de un compuesto
altamente insoluble de color negro, HgS que
puede reducir la recuperacin de oro:
Hg2 + S
HgS + Hg0
Esto se puede contrarrestar mediante la adicin de
agentes oxidantes como el dicromato de potasio
(K2Cr207) o permanganato de potasio (KMn04),
como sigue:
Cr207 + 14H + 6e = 2Cr + 7H20
E = 33
(V)
MnO4 + 8H + 5e = Mn + 4H20
E = 1.49
(V)
Estas reacciones pueden ayudar a reducir el
mercurio "repugnante" o

La contaminacin del mercurio-agua con hidrocarburos,

tales como grasa o combustible diesel, pueden resultar
en contacto pobre de oro con el mercurio y aumentar la
probabilidad de recuperar los componentes minerales
hidrfobos, como los sulfuros, materia carbonosa, y
algunos silicatos (por ejemplo, talco).
La sobremolienda de minerales puede resultar en
partculas de ganga hidroflica que sean incorporados
en la superficie del oro maleable, lo que reduce la
recuperacin de oro por amalgamacin.
PROCEDIMIENTO
El mineral o concentrado de oro y mercurio por lo
general estn en contacto durante varias horas en
condiciones ligeramente agitados, por ejemplo, usando
un tambor giratorio con una proporcin de oro-mercurio
de 1: 10 (proceso discontinuo) o pasando la pulpa por
placas recubiertas de mercurio (procesos continuos o
semicontinua).
Los equipos de amalgamacin, descritos previamente
en la literatura, no han cambiado significativamente en

Como en el caso de la flotacin, varios factores mineralgicos, y

la qumica de superficie tienen importancia sobre la
amalgamacin, sin embargo, la magnitud de estos efectos vara
debido a la diferencia de energa superficial de adsorcin de oro
en el mercurio, tan igual como el petrleo de la superficie
mineral.
Consideraciones del proceso
A pesar de las preocupaciones por la salud y medio ambiente
asociados con el uso de mercurio, tiene pocos competidores
serios para el tratamiento de algunos concentrados minerales de
placeres y probablemente seguir siendo utilizado como parte del
diagrama de flujo para el tratamiento de estos minerales.
Por otra parte cada vez ms, los minerales y concentrados de
placeres pueden ser tratados por modernos equipos de
concentracin centrfuga, seguido de fundicin directa o
cianuracin intensiva.
Sin embargo, el uso de la amalgamacin es probable que
contine en algunas plantas establecidas para el tratamiento de
oro libre y en operaciones de pequea escala en algunos pases
en desarrollo.

AGLOMERACIN DE ORO EN CARBN

La afinidad de oro para el aceite es bien conocida, como lo

demuestra la incorporacin de kerosene a los circuitos de
flotacin de oro, para mejorar la recuperacin o grado del
concentrado de oro y la necesidad de evitar la
contaminacin con petrleo durante la fundicin, ya que
esto reduce la recuperacin del oro.
El principio de utilizar aceite para recuperar el oro ha sido
explotado en la aglomeracin de carbn y oro (CGA), el
proceso utiliza (diesel o aceite de lubricacin) para formar
los aglomerados esfricos de carbn y aceite, en la que se
recuperan los granos de oro.
Esto ha demostrado ser una separacin muy selectiva,
calidades de productos de varios kilogramos por tonelada,
se puede lograr mediante el reciclaje de los aglomerados.
Un diagrama de flujo CGA se muestra en la figura 9.14, los
aglomerados cargados son quemados para producir una
ceniza de oro, que aumenta el grado de oro, en un factor
de 10 a 20.

AGLOMERACIN DE ORO EN CARBN

 Mediante pruebas se ha demostrado que, con el

uso de partculas de carbn de tamao adecuado
(38 a 106 m) y un aceite pesado, el oro libre con
tamaos de partculas que varan desde 1 hasta
500 m, se pueden recuperar de manera efectiva.
Un trabajo ms reciente ha indicado que algunos
minerales sulfurados (calcopirita, pirita y galena)
tambin pueden ser recuperados por el proceso de
CGA.
Dependiendo del grado, la ceniza se funde
directamente o lixiviacin y electro obtencin de oro,
para producir lingotes de oro.
El uso de carbn como aglomerados supera las
ventajas de la utilizacin de petrleo y grados de
concentracin
relativamente
bajos
sealados
anteriormente.
El reciclado de los aglomerados en el proceso para
aumentar la carga de oro, ha encontrado ser
beneficioso.

 Un esquema del proceso tambin ha sido

desarrollado, por el cual los minerales preciosos
se extraen de los productos aglomerados por
agitacin con un disolvente adecuado para
desintegrar los aglomerados.
La pulpa se centrifuga para obtener un
concentrado de minerales pesados y el disolvente
recuperado por destilacin para su reutilizacin.
Un plan de recuperacin alternativo implica el uso
de la flotacin para separar los aglomerados
cargados desde la pulpa con xantato amlico de
potasio, como colector.
El proceso de CGA (coal gold aglomeration) tiene
mayor potencial para el tratamiento de minerales
de placeres, concentrados gravimtricos y es una
alternativa a la amalgamacin con mercurio para
concentrados de tamaos ms finos, libre de
molienda de minerales y depsitos de relaves.
Varios procesos han sido desarrollados teniendo

PRINCIPIOS DE HIDROMETALURGIA DEL ORO

Los procesos hidrometalrgicos son usados para

extraer, purificar y recuperar minerales y metales en
sistemas acuosos.
La mayora de los diagramas de extraccin del oro,
usan tcnicas hidrometalrgicas, de las cuales las
ms importantes son: la lixiviacin, purificacin de
solucin, concentracin, y la recuperacin de oro.
Dependiendo del tipo de oro, mtodos de pre
tratamiento hidrometalrgico tales como: cloracin,
oxidacin a presin y oxidacin biolgica pueden
tambin ser usadas para incrementar la extraccin
del oro en la siguiente etapa de lixiviacin para la
liberacin del oro y convertir aquellos constituyentes
interferentes en formas menos reactivas

Las dos consideraciones ms importantes en procesos

hidrometalrgicos son: el tipo de reaccin y la amplitud
de la reaccin; ambos factores dependen de las
propiedades termodinmicas del sistema qumico, que
determinan la reaccin total.
Por ltimo, la cintica de la reaccin, depende de una
combinacin de factores: fsicos, qumicos, y de
transporte de masa, que pueden ser controlados en
cierta medida, por una seleccin apropiada de
procesos, adems del diseo de planta.
Las reacciones qumicas ms importantes en la
extraccin de oro son aquellas que implican en si, el
oro mismo y otros metales y reacciones secundarias
con minerales de ganga.
Estas reacciones secundarias pueden causar un
incremento en el consumo de reactivos, la disolucin
de especies que puede afectar desfavorablemente
procesos subsecuentes, (cobre y mercurio), y la

El oro es muy estable, como lo indica su falta de

reactividad en el aire y en la mayora de soluciones
acuosas, incluyendo cidos o bases fuertes.
REACIO N Q U MICADEL O RO

El oro solo se disuelve en soluciones que se oxidan

y que contengan ciertos ligantes complejos, por
ejemplo: cianuro, haluros, tiosulfatos, tiourea y
tiocianato.
Este comportamiento nico permite al oro ser
extrado muy selectivamente de sus menas, lo que
es una necesidad debido a que por lo general las
menas de oro son de bajo grado.
Los componentes del oro y las especies de
soluciones existen casi exclusivamente en los
estados de oxidacin Au (I) y como oro Au (III).
Otras especies de Au fueron identificados en

Reacciones oro-agua
El oro no es reactivo en agua pura y sobre un amplio rango de
pH.
A pH menor a 1 y en condiciones muy oxidantes (potencial de
solucin mayor a 1.4 voltios), los iones Au(III) pueden
formarse en solucin, como lo representa la semi-reaccin:
Au3+ + 3e- Auo

; E= 1.52 + 0.0197 log [Au3+] v

Donde:
E= el potencial de reduccin definido por la ecuacin de
Nernst
1.52 v = el potencial estndar de reduccin (E0)
El Au (I) es inestable en agua bajo cualquier potencial y
condiciones de pH, como indica la siguiente semi-reaccin:
Au+ + e- Au

E = 1.83 + 0.0591 log [Au+] v

Esta reaccin tiene un valor de E0 ms alto que la

reduccin del Au (III), y en consecuencia el oro es
rpidamente oxidado a Au (III), sin formacin de
Au(I).
Aproximadamente entre pH 1 y 13, y con
potenciales muy altos, se puede formar el hidrxido
insoluble ,Au (III) :
Au(OH)3 + 3H+ + 3e
E=1.457 0.0591 pH v

Au0 + 3H2O;

Para pH mayor a 13 y aproximadamente por encima

de 0.6 voltios, las especies hidroauratos son
formados, HAuO2-3 o Au(OH)2-5,.
Las reacciones anteriores ocurren a potenciales ms
grandes que las requeridas por la reduccin del
oxgeno:
O2 + 4 H+ + 4e 2H2O;

E= 1.229 v

La estabilidad del oro es reducida en presencia de

ciertos complejos ligantes, tales como: cianuro,
cloruros, tiourea, tiocianato y iones tiosulfatos, por
la formacin de complejos estables.
Como resultado, el oro puede ser disuelto en
soluciones de oxidacin relativamente suaves, por
ejemplo, aireado, con soluciones diluidas de cianuro
acuoso.
En este caso la oxidacin del oro es acompaada
por la reduccin del oxgeno, por la ecuacin:
O2 + 4 H+ + 4e 2H2O

E= 1.229 v

proporciona la fuerza motriz esencial para la

disolucin.
El oro forma complejos estables con los iones
cloruro, el cido clorhdrico solo, no es un oxidante

Las mezclas de cido clorhdrico y cido ntrico (agua

regia), o cido clorhdrico y cloro, son requeridos para
proporcionar tanto un oxidante fuerte y compuestos
acomplejantes.
Las especies que forman complejos estables con el oro
son: cianuro, cloruros, tiourea, tiocianato y los iones
tiosulfatos, estos reactivos tambin muestran que algunos
de ellos, forman complejos ms estables con el Au(I) y
otros con el Au (III). El estado de oxidacin preferido es afn
la configuracin del electrn del ligante donante.
Los compuestos ligantes donadores de electrones suaves
como el cianuro, tiourea y tiosulfato, prefieren iones
metlicos de baja valencia, por ejemplo Au (I), mientras
que los ligantes donadores fuertes, como el cloro y otros
haluros, prefieren otros iones de metales con altas
valencias, por ejemplo Au (III).

Escala de pH y modificacin de pH

Los procesos hidrometalrgicos son llevados

a cabo en soluciones que contienen iones
hidrgeno (H+) e iones hidroxilo (OH-), y por
lo tanto las reacciones de equilibrio y
cinticas son por lo general dependientes
del pH.
La eficiencia de la lixiviacin, adsorcin y
desorcin del carbn, qumica y oxidacin de
sulfuros, y los procesos de precipitacin con
zinc, dependen de la habilidad de medir y
controlar el pH.
En particular, el consumo de reactivos, por
ejemplo cianuro, son con frecuencia fuertes
dependientes del pH.

Una variedad de cidos y lcalis, por ejemplo, cido

sulfrico (H2SO4), cido clorhdrico (HCl), hidrxido
de sodio (NaOH), e hidrxido de calcio (Ca(OH) 2),
son usados para la modificacin y control del pH en
la industria aurfera.
Estos reactivos se disocian a diferentes grados, en
la solucin acuosa con cidos, incrementando la
concentracin de iones H+,
y lcalis con una
disminucin en la concentracin de H+, un cido
fuerte se disociar casi completamente, mientras
que un cido dbil slo se disociar parcialmente.
El grado de disociacin es indicado por la constante
de equilibrio (Ka) para la reaccin:
HA H+ + A-

Ka = (aH+) x (aA-)
aHA

TEMA: COMPLEJACION, SOLUBILIDAD DE

GASES Y DIAGRAMA DE POTENCIAL PH

SOLIDOS

COMPLEJACIN
Los complejos son formados por la asociacin de
dos o ms especies simples y pueden ser tambin
catinico, aninico o cargado neutralmente,
dependiendo del nmero y cargas de los
componentes. Por ejemplo el oro forma complejos
aninicos con cianuro (Au (CN)-2) y complejos
catinicos con tiourea (Au (SC (NH2)2)2+).
Los iones metlicos en soluciones acuosas son
generalmente solvatados debido a las interacciones
ion-dipolo entre el metal y el agua.
Los iones metlicos complejos resultan de la
sustitucin de las molculas de agua alrededor de
los iones metlicos con iones complejantes, o
ligandos, el cual bordea qumicamente a las
especies metlicos.

COMPLEJACION
Las reacciones de complejacin son
importantes en la hidrometalurgia del oro
desde que ellos determinan, entre otras
cosas la extensin de la disolucin del
oro y otros metales o minerales,
esto
afecta:
La recuperacin de los valores metlicos,
El consumo de reactivos y
La eficiencia de las etapas de los
procesos subsiguientes.

COMPLEJACION

La reaccin de un metal cationico (M+)y un

ligando anionico (L-) en soluciones acuosas
pueden ser expresadas en la forma general.
M

xL MLxy x

Por convencin el agua de hidratacin es

omitida para simplificar la expresin. El numero
de ligandos presentes en el complejo(x) es el
nmero de coordinacin. Este valor, y las
propiedades geomtricas de los complejos, son
determinadas por las estructuras electrnicas
de
las
especies
inicas
involucradas,
principalmente su tamao, carga, y polarizacin.
El equilibrio, o estabilidad, constante de esta
reaccin es definida por:

 yx

ML x
K

M L
y

Los cationes metlicos polivalentes pueden

reaccionar con los ligandos para formar una
serie de complejos. La constante de estabilidad
(K) puede ser definida para cada una de los
complejos metlicos formados, dndonos una
serie de constantes de estabilidad para una
especie particular metlica y ligando. Una
constante de estabilidad acumulativa () puede
ser calculada y es comnmente citado por la
coordinacin alta de los complejos, como sigue:
n K 1 xK 2 xK3 ...x K n

Un ejemplo de esto es la complejacin

de cobre con cianuro(11)
Cu 2CN Cu (CN ) 2

Cu 3CN Cu (CN ) 32

log 2 16.3

log 3 21.7

La habilidad para calcular la cantidad de

cada una de las especies presentes en
una solucin puede ser importante para
la optimizacin de los procesos, por
ejemplo, en el sistema Cu-CN las
especies son adsorbidas en carbn
activado
en
forma
distinta
para
diferenciar los medios que dependen del
pH y la concentracin de cianuro libre.

solubilidad de slidos
Todos los minerales contienen una variedad de
minerales de ganga, los cuales pueden incluir
silicatos, aluminio-silicatos, carbonatos y xidos.
Muchos de estos minerales, por ejemplo, cuarzo y
feldespato, tienen solubilidad insignificante en el agua y
en la mayora de las soluciones encontradas en la
extraccin del oro. Estos minerales generalmente
juegan un rol pasivo en la disolucin del oro y tiene
efectos pequeos en la qumica de solucin. Otros,
como los sulfuros, sulfatos y carbonatos pueden
disolverse apreciablemente en el agua o soluciones de
procesos.
En efecto, todos los procesos hidrometalrgicos para el
tratamiento de los minerales sulfurados refractarios
dependen de la disolucin de sulfuros y esto es
importante para cuantificar el grado de la disolucin de
varios minerales en medios acuosos.

Cuando un slido(M L
) se disuelve en
una solucin acuosa, un equilibrio es
establecido, lo cual es una funcin de la
solubilidad del slido y el grado de
disociacin de la disolucin de las
especies es como sigue:
y
x
x

M x L y ( s ) M x L y (aq) xM

yL

La constante de equilibrio o el producto de

solubilidad, son definidos como:

a * a
x

Ks

M y

a M x Ly ( s )

Lx

Para bajas concentraciones de especies

en solucin y asumiendo que la actividad
de MxLy es la unidad, la ecuacin anterior
es
simplificada
para
proveer
una
expresin para el producto de solubilidad
y x
x y
(Ks):
K M
*L

La solubilidad (S) del slido

MxLy es dado
y x
x y
S M de uno
L u otro M o L :
por la concentracin

Y por la sustitucin se Kpuede

deducir que :

S x y s
x y x y

Solubilidad de Gases
El gas mas importante en la hidrometalurgia del oro es
el oxigeno, el cual es usado para la disolucin del oro en
la cianuracin y para la descomposicin de minerales
sulfurados
en procesos de pre tratamiento de
oxidacin. El oxigeno puede ser suplantado en sistemas
industriales como aire, oxigeno puro o una combinacin
de los dos, (ejemplo, aire enriquecido).
El gas cloro ha sido usado en el pasado en la
lixiviacin cloro/cloruro
y es empleado en el pre
tratamiento de cloracin de minerales en medios
carbonosos. Algunos de los otros gases que son
producidos durante los procesos de extraccin de oro,
por ejemplo, el hidrgeno, el cual puede ser generado
durante la precipitacin del oro con zinc. El dixido de
azufre es tambin usado como un depresor en la
flotacin o puede ser formada durante la oxidacin de
sulfuros.
Las solubilidades de los xidos de nitrgeno, bromo y
yodo son tambin de inters en las potenciales tcnicas
de extraccin del oro.

El equilibrio de la disolucin del gas es

expresada como un producto de solubilidad,
por ejemplo, para la disolucin del oxigeno en
agua:
O2 ( g ) O2 (aq )

K sol

a o2
pO2

La solubilidad de los gases en soluciones

acuosas
generalmente disminuyen con el
incremento de la temperatura y aumenta con
el incremento de la presin parcial del gas.

Tabla 4.8 Solubilidad de los gases en el agua

La presencia de iones
en
solucin
pueden
disminuir la solubilidad
del gas, dependiendo
del
tipo
y
concentracin,
pero
para la mayora de
soluciones
en
los
procesos de extraccin
del oro, la fuerza inica
es relativamente baja y
su disminucin no es
significativa.

Gas

Solubilidad
(coeficiente
de
adsorcin)

Oxigeno

0.049

Cloro

4.61

Hidrogeno

0.021

Amonio

1.300

Dixido de
carbono

1.71

Dixido de
azufre

79.8

sulfuro de
hidrogeno

4.7

La Tabla 4.8 muestra la solubilidad de algunos gases en agua,

ms importantes en la extraccin del oro

Representaciones Grficas de Equi librio

Los complejos en equilibrio pueden ser resumidos y

presentados en forma grafica para facilitar el
entendimiento
e
interpretacin
de
la
termodinmica de un sistema qumico. Los grficos
ms comnmente usados son: los diagramas de
actividad-actividad, los cuales muestran la relacin
entre las actividades o concentraciones de especies
relacionadas, y los diagramas de potencial-PH, los
cuales indican la predominancia de especies bajo
un rango de condiciones de Eh y PH.
Los diagramas simples pueden ser calculados y
dibujados manualmente; sin embargo, los ms
complejos diagramas son mejor generados por
computadora, para la determinacin
de las
posibles reacciones termodinmicas ms favorables
en un sistema .
Esto es particularmente importante en sistemas de
minerales, esto puede hacer posible que muchas
reacciones complejas puedan ser determinadas
rpidamente.

Diagramas de actividad-actividad.

Los diagramas de actividad-actividad muestran

las actividades de las especies presentes en
soluciones bajo condiciones especificas.
Los diagramas de actividad-PH son
probablemente los tipos ms comunes, pero los
diagramas de metal-ligando son tambin tiles .
Estos diagramas son derivados para un estado
de oxidacin especifico (por ejemplo, Au(I) o
Au(III) y la concentracin total de las especies,
usan los valores de la lectura de las constantes
de equilibrio ms sobresalientes, y muestran la
variacin de la concentracin de las especies
consideradas.

Diagramas de Solubilidad
Los diagramas de solubilidad son similares a los diagramas
de actividad-PH y muestra como la solubilidad de un slido
varia con el PH u otras especies de solucin. Un ejemplo
para el cianuro de zinc es dado en la Fig.8.4 .

Fig. 8.4 dominios de la solubilidad y la insolubilidad de Zn (II) en

soluciones de cianuro

Estos son los mas tiles para la evaluacin

de las reacciones de lixiviacin y
precipitacin, donde
un slido est
pasando a una fase liquida o viceversa.
Una figura similar muestra que a PH ms
altos en el cual un metal dado puede
precipitar de la solucin, como se muestra
en las figuras 4.6 y 4.7 para sulfuros e
hidrxidos metlicos, respectivamente.
Tales diagramas definen claramente las
condiciones de las soluciones bajo las
cuales las especies son precipitadas o
disueltas .

Diagramas de Potencial-PH

Los diagramas de potencial-PH (tambin

llamados Eh-PH o diagramas de Pourbaix son
comnmente usados para representar la
estabilidad termodinmica de los metales y
otras especies en soluciones acuosas.
Las coordenadas de las lneas Eh-PH y el
tamao de las reas predominantes nos dan un
resumen de la qumica de un metal en
soluciones acuosas. La figura 4.8 ilustra las
condiciones bajo las cuales las reacciones redox
y acidobase ocurren en un sistema semejante y
muestra los productos de la reaccin parecidos.
Por ejemplo en el caso de la generalizacin del
sistema metalagua que se muestra:

Figura 4.8 Ejemplo esquemtico de un diagrama

potencial PH para un sistema metal-agua A 25C

 M+2 es oxidado a PH 1 para formar M+3,

mientras que a PH 7, forma un precipitado slido
del metal en oxidado solucin M2O3.
M2O3 solo se disuelve en condiciones muy acidas,
y a potenciales altos (por ejemplo, en soluciones
bien-oxigenadas) para formar M3+, mientras, bajo
condiciones de reduccin, este es disuelto
a
M2+, a valores de PH tan altos como 8. en un
proceso practico este factor puede guiar para
reducir el consumo de acido.
Los diagramas Eh-PH son construidos
por la
aplicacin de la ecuacin de Nerst.
Cada lnea en el diagrama Eh-PH representa la
condicin donde las actividades de los reactantes y
productos de la reaccin considerada estn en
equilibrio, esto es, la reaccin esta 50% completa,
a cada lado de una lnea de un conjunto de
especies predominantes.

Las lneas 1 y 2 en la figura 4.8 indican la

condicin de equilibrio para la reduccin del
agua a hidrogeno y la oxidacin del agua a
oxigeno, respectivamente, como esta dado
2 H 2 O 2e 2OH H 2
por las ecuaciones.

E 0.0591 pH 0.0295 log pH 2

Donde
= presin parcial del gas
pH
hidrogeno.
2

O2 4 H 4e 2 H 2 O

E 1.228 0.0591 pH 0.0147 log pO2

Donde

= presin parcial del gas Oxigeno.

pO2

En la regin entre las lneas 1 y 2, las reacciones de

reduccin proceden en paralelo con la oxidacin del
oxigeno. Debajo de la lnea 1 las reacciones son
acompaadas por la reduccin del agua a hidrogeno.
Encima de la lnea 2, las especies son estables en
agua, porque sta es una reaccin no catdica
(reduccin), la cual puede ser unida
para la
corrosin del metal andico.
En el caso del oro (figura 4.9), el rea de estabilidad
del metal prolongada encima de la lnea de reduccin
del oxigeno (lnea b), y esto es aparente que el oro
es estable en agua pura
en la ausencia de
complejantes .Las condiciones Eh-PH que son
aplicadas en los procesos de extraccin del oro son
indicados en la figura 4.10. Varias revisiones estn
disponibles para la generacin y uso de los
diagramas potencial-PH.

Figura 4.9 Diagrama de equilibrio Potencial PH para el

sistema oro-agua, a 25C

Figura 4.10 Rangos de PH-Eh indicativos

empleados en los procesos industriales de
extraccin oro

 Sin embargo, hay algunas limitaciones asociadas con el

uso de estos diagramas en sistemas prcticos de
minerales.
Solo las especies predominantes son mostradas (> 50% de
la concentracin relativa), y las especies potencialmente
importantes no son expuestas, por ejemplo, cuando estn
a 40% de concentracin relativa.
Las reacciones cinticas no son consideradas y a menudo
las reacciones en los sistemas minerales no alcanzan el
equilibrio sin el tiempo de residencia de los procesos
disponibles.
La composicin qumica y las concentraciones de los
slidos y las especies de soluciones pueden ser inciertos,
lo que hace imposible la derivacin de un diagrama
adecuado .
la formacin de capas de productos intermedios, por
ejemplo, de azufre o hidrxidos, puede restringir an ms
la reaccin

 multi-partculas minerales pueden producir

catalizacin o efectos galvnicos(ejemplo la
presencia de galena y pirita en la lixiviacin
del oro).
Las fases no - estequiometricas por lo cual los
datos termodinmicos no son considerados o
no estn disponibles.
A pesar de estas limitaciones los diagramas
de potencial-PH son extremadamente tiles en
la practica. En casos especiales, los diagramas
Eh-PH
describen las condiciones de los
procesos complejos que no estn en equilibrio
pueden ser aproximados uno u otro por la
manipulacin de la derivacin de los
diagramas para especies no consideradas que
son improbables a formar (por ejemplo,SO42-

TEMA: CIANURACIN y VARIABLES

DE CIANURACIN

CIANURACIN
En el estudio de la extraccin del oro, la lixiviacin es la disolucin de un
metal o de un mineral en un lquido. El inters primordial de la disolucin
del oro en la solucin acuosa, que requiere un acomplejante y un
oxidante, para lograr niveles aceptables en la lixiviacin.
Solo un nmero limitado de ligandos forma complejos que garanticen la
suficiente estabilidad para su uso en procesos de extraccin del oro.
El cianuro es utilizado universalmente debido a su costo relativamente
bajo y gran eficacia para la disolucin del oro y plata y es selectivo para
el oro y la plata entre otros metales. Adems, a pesar de algunas
preocupaciones sobre la toxicidad del cianuro, se puede aplicar con poco
riesgo para la salud y el medio ambiente.
El oxidante ms comnmente utilizado en la lixiviacin con cianuro es el
oxigeno, suministrado por el aire, lo que contribuye a que el proceso sea
atractivo.
Los diferentes procesos desarrollados para la lixiviacin con cianuro,
incluyendo la lixiviacin por agitacin, lixiviacin en pilas y de cianuracin
intensiva, y sus usos son revisadas en este capitulo.

Los reactivos diferentes al cianuro tienen algunas ventajas:

a) Las presiones ambientales, y restricciones en algunos casos, pueden
hacer difcil el uso del cianuro en ciertas localizaciones;
b) Algunos tienen cintica ms rpida para la lixiviacin del oro;
c) Muchos se pueden aplicar en medios cidos, que pueden ser ms
convenientes para el tratamiento de minerales refractarios
d) Algunos son ms selectivos que el cianuro para el oro y la plata sobre
otros metales, por ejemplo cuando el mineral tiene cobre.
Sin embargo, tambin tienen algunas desventajas importantes, y ninguno
es usado ampliamente , al menos sin grandes avances.
La lixiviacin con cloro-cloruro se aplic comercialmente en el siglo 19,
pero su uso ha disminuido tras la introduccin del proceso de cianuro en
1889 (captulo 1). Tiosulfato, tiourea, tiocianato, amonaco, sulfuro alcalino,
y los haluros entre otros (por ejemplo, bromuro, yoduro) y una variedad de
otras soluciones han sido desarrolladas, pero no aplicado comercialmente
a gran escala. La qumica de estos sistemas de reactivos alternativos
contribuye a su falta de xito comercial y tambin se discute.

Qumica de las soluciones de cianuro

Las sales simples del cianuro, tales como cianuros de sodio, de potasio y de calcio,
se disuelven e ionizan en el agua para formar su catin respectivo del metal y
iones libres del cianuro:
NaCN

Na + + CN -

(6,1)

La solubilidad y el contenido relativo del cianuro de las diversas sales del cianuro se dan en
la tabla 6.1 [1] Las tres sales se utilizan con eficacia en gran escala comercial como fuentes
de cianuro para lixiviar.
El cianuro de sodio y el cianuro de potasio son ms fcilmente solubles que el cianuro de
calcio y estn generalmente disponibles en una forma ms pura, tiene ventajas para la
disolucin y distribucin del reactivo en los sistemas lixiviacin.
El cianuro de sodio est tambin extensamente disponible en solucin en algunas regiones
del mundo, que evita la necesidad de disolver el reactivo en sitio, reduciendo requisitos del
proceso. As, la opcin del tipo del cianuro depende del mtodo de aplicacin, del costo y de
la disponibilidad.

Compuesto
NaCN
KCN
Ca(CN) 2

cianuro disponible
solubilidad en agua en 25C
(%)
(g/100 cc)
53,1
48
40,0
50
56,5
Se descompone

Los iones del cianuro se hidrolizan en agua para formar iones moleculares del
cianuro (HCN) y oxhidrilo de hidrgeno (OH-), con un aumento del pH:
CN - + H2O

HCN + OH -

(6,2)

El cianuro de hidrgeno es un cido dbil que se disocia incompletamente en

agua como sigue (2):
HCN

H+

Donde: Ka(25C)=6.2x 10
pKa

=9.31

+ CN -10

(6,3)

La figura 6.1 demuestra el grado de esta reaccin de la disociacin en el

equilibrio en funcin de pH. Aproximadamente a pH 9,3, la mitad del cianuro total
existe como cianuro de hidrgeno y la otra mitad como iones de cianuro libre.
En pH 10,2 ms del 90% del cianuro total es el cianuro libre (CN -), mientras que
en pH 8,4, 90% existe como cianuro de hidrgeno.
Esto es importante porque el cianuro de hidrgeno tiene una relativa alta presin
de vapor (100 kpa a 26C [3]) y por lo tanto se volatiliza fcilmente en la
superficie lquida bajo condiciones ambientales, causando una prdida de
cianuro de la solucin.
El ndice de volatilizacin depende de la concentracin de cianuro de hidrgeno
(en funcin de la concentracin total del cianuro y pH), del rea superficial y
la profundidad del lquido, temperatura y fenmenos de transporte
asociados al mezclarse[3].
Consecuentemente, la mayora de los procesos que lixivia con cianuro, funciona
en un pH que reduzca al mnimo la prdida del cianuro, tpicamente sobre pH 10,
aunque los efectos nocivos se pueden causar por pH excesivamente alto, segn
lo discutido en la seccin 6.1.4.

Fig. 6.I Especiacin del cianuro y cianuro de hidrgeno en solucin

acuosa en funcin de pH

Tanto el cianuro de hidrgeno como el cianuro libre pueden ser oxidados a

cianatos en presencia de oxgeno y bajo condiciones adecuadas de
oxidacin, segn lo ilustrado en el diagrama de Eh-pH para el sistema de
CN-H2O, dado en figura 6.2: las reacciones importantes son:
4HCN + 3O2
3CN - + 2O 2 + H 2 0

4CN0 - + 2H20
3CNO - + 2OH -

(6.4)

(6.5)

Estas reacciones son indeseables durante la lixiviacin puesto que

reducen la concentracin del cianuro libre y las especies cianatos formada
no disuelven el oro.
La figura 6,2 indica que la oxidacin debe ocurrir espontneamente, pero
en la prctica se requiere agentes oxidantes fuertes, tales como ozono
(O3), perxido de hidrgeno (H2O2) o cido hipocloroso (HOCl), se requiere
para que la reaccin proceda a una tasa significativa.

Figura 6.2 diagrama de Eh-pH para el sistema de CN-H2O a 25C [ 4 ]

En soluciones de cianuro aireadas, la reaccin es sumamente

lenta, pero se puede acelerar por la accin de la luz ultravioleta,
calor, bacterias y los catalizadores tales como dixido titanio, el
xido de zinc y el sulfuro del cadmio [ 3 ]. Algunas de estas
reacciones de oxidacin son importantes para la destruccin o la
degradacin del cianuro, y se consideran ms detalladamente
en el captulo 11.
El cianuro libre forma complejos con muchas especies
metlicas, principalmente los metales de la transicin, que
varan extensamente en estabilidad y solubilidad:
Mx+ + yCN -

M(CN)y(y-x) -

(6,6)

Para K = (Mx+ )*(CN-)Y / M(CN)y(y-x)Las constantes de la estabilidad de algunos de los complejos

ms importantes de cianuros metlicos se dan en la tabla 6.2.

Tabla 6.2 Constantes

de
estabilidad
para
complejos
de
cianuro metlicos
seleccionados
[8]

Los complejos de cianuro metlico pueden formar sales dobles con una variedad de cationes,
como Na, K, Ca y NH4 y muchos otros iones metlicos, por ejemplo, Fe(CN)6 -4 que es comn
en los circuitos de lixiviacin de oro, forman una gran variedad de sales cuya solubilidad
vara [ 5 ].
Los productos de la solubilidad de un nmero de estas sales se enumeran en la tabla 6,3. De
stos, Fe(III) da (Fe4(Fe(CN)6)3) se encuentra comnmente en los efluentes de proceso,
apareciendo como precipitado conocido como azul de Prusia.
La formacin y la solubilidad de estas sales es una consideracin importante en la disposicin
y el tratamiento de efluentes, y es mas discutido en el captulo 11.

Tabla
6,3
Productos
de
solubilidad para los
compuestos
seleccionados
de
cianuros
metlicos
(despus de [ 5 ])

DISOLUCION DEL ORO

Reacciones andicas:
En solucin de cianuro alcalino, el oro es oxidado y se disuelve para formar el Au(I)
complejo de cianuro, Au(CN) 2 - segn lo demostrado en el diagrama de Eh-pH,
Fig. 6.3. Au(III) el complejo del cianuro, Au(CN) 4 - tambin se forma Au(I) pero el
complejo es ms estable que Au(III) la especie de 0.5V [ 14.15 ]. Para propsitos
prcticos la estequiometria de la reaccin de disolucin se puede asumir:
Au(CN) 2 - + e

Au+2CN -

(6,7)

Para lo cul la ecuacin de Nernst es :

E = - 0.60 + 0.118pCN + 0.059 log aAu(CN)2 V (6.8)
La voltametra cclica se ha utilizado para estudiar el mecanismo de la disolucin del
oro [ 14, 16 ]. La oxidacin procede en tres etapas, segn lo indicado por los tres
picos en Fig. 6.4. El pico en -0.4V representa aproximadamente la formacin de la
especie intermedia fijada por adsorcin, AuCN, que causa la pasivacin temporal de
la superficie del oro.

Fig. 6.3- diagrama

del equilibrio de
Potencial - pH para
el sistema Au-H2OCNa
25C.
Concentraciones de
todas las especies
solubles del oro =
10 -4 M [ 15 ]

Fig.6.4 densidad de
corriente versus las
curvas de potencial
para la oxidacin del
oro en soluciones de
cianuro alcalino 1)
0.077 M CN- , pH 12;
2) 0.1 M CN , 0,1 M
OH.

AuCN (ads) + e

Au + CN -

(6,9)

El segundo pico en aproximadamente 0,3 V se atribuye a la reaccin,

entre el cianuro libre y la especie intermedia fijada por la adsorcin de
AuCN (ads) [ 14 ]:
AuCN (ads) + CN -

Au(CN) - 2

(6,10)

En el tratamiento de minerales y concentrados con soluciones alcalinas de

cianuro, la pasivacin del oro ocurre raras veces aun en concentraciones
bajas de cianuro, probablemente debido a la presencia de
concentraciones bajas de iones de metales pesados (ejemplo: plomo,
mercurio), disueltas del mineral de la alimentacin o introducido con
reactivos, que interrumpen la formacin de la capa de pasivacin [ 16 ].
Esto se discute mejor en la seccin 6.1.3.6.
El pico final en 0,6 a 0,7 V se piensa que es debido a la formacin de una
pelcula Au(III) de un xido (la capa del Au2O3) que pasiva la superficie
del oro. Sin embargo, tal pasivacin es inverosmil por ser un problema en
la prctica debido a los potenciales altamente positivos requeridos para
para que ocurra esto [14-15 ].

Reacciones catdicas:
En soluciones alcalinas de cianuro aireadas, la reaccin de
disolucin andica mostrada en la Ecuacin [6,7] es acompaado
por la reduccin catdica del oxgeno. El mecanismo de esta reaccin,
por mucho tiempo ha sido de controversia e implica varias reacciones
catdicas en paralelo y en serie. La investigacin experimental de la
estequiometria, de la disolucin del oro ha demostrado la reaccin
principal (20):
O2+ 2H + + 2e
Para

H202 ; E0 = +0.682

E = 0,682 -0.059pH 0.0295pO2

( V ).

(6,11)

El perxido de hidrgeno formado es un agente fuertemente

oxidante que puede participar en reacciones futuras de la
oxidacin:
H202 + 2e

20H; E = +0.88V

(6,12)

El efecto del perxido de hidrgeno sobre la lixiviacin de oro en

la solucin de cianuro alcalina es una materia de controversia y
debate.Sin embargo, los estudios indicaron que la reduccin de
perxido de hidrogeno sobre superficies de oro es cinticamente
difcil, y el ndice de la disolucin del oro en las soluciones libre de
oxgeno que contienen el perxido de hidrgeno es muy lenta
[21,22].
El trabajo de estas pruebas proporcionadas de
pasivacin de la superficie del oro por la formacin de la capa de
oxido, inhibiendo la lixiviacin de oro. Por otra parte, el perxido
de hidrgeno se descompone en oxgeno y agua, como sigue:
2H2O2

O2 + 2H2O

(6,13)

Se ha demostrado que, 85% del perxido de hidrgeno formado

por la reduccin del oxgeno (6,11) difunde lejos del lugar de la
reaccin, con solamente una pequea proporcin redujo a los
iones del oxhidrilo [ 21].

Otros estudios han indicado que el perxido de

hidrgeno puede jugar un papel directo (23,24),
Una investigacin ha demostrado que para el oro
puro el ndice de lixiviacin podra aumentar
considerablemente usando una concentracin de
0.015 M de H2O2 en una solucin que contiene
0.01 M, NaCN a pH 10 .

En este estudio se demostraron que cantidades

pequeas de perxido de hidrgeno (por ejemplo
0.025 M) Inhiben el ndice de disolucin de oro,
debido a la oxidacin de cianuro y disminuyeron
la concentracin de cianuro (24)

Por lo tanto, el perxido de hidrgeno solo, no es un oxidante muy eficaz

para el uso en la lixiviacin del oro.
La adicin de cantidades pequeas de perxido de hidrgeno puede
aumentar el ndice de disolucin levemente, como resultado del aumento de
la concentracin de oxgeno disuelto (6,13), pero demasiado puede pasivar
la superficie del oro por la formacin de una capa del xido.
El perxido de hidrgeno es muy eficaz para la oxidacin de sulfuros, y se
ha utilizado con xito, acelera la cintica de la oxidacin a baja presin,
segn lo discutido anteriormente en la seccin 5,2 .3[ 25 ].
Finalmente, el oxgeno se puede reducir directamente de los iones del
hidrxiilo, mejor que del H2O2 (6,11):
O 2 + 2H2O + 4e

4OH -;

E=0.401 V

(6,14)

Esta reaccin requiere un sobre-potencial grande y es muy lenta, pero

ocurre en paralelo con (6,11) a un grado limitado.

Reaccin total de disolucin:

La disolucin total del oro en las soluciones aireadas, alcalinas del
cianuro, considerando; las medias reacciones andicas y catdicas, son
descritas lo ms exactamente posible por las ecuaciones siguientes,
reacciones que proceden en paralelo:
2Au + 4CN - + O2 + 2H2O
2Au(CN)-2 + H2O2 + 2OH - (6,15)
2Au + 4CN - + H2O2

2Au(CN)-2 + 2OH

(6,16)

Las reacciones principales son ilustradas estequiomtricamente. (fig. 6,5).

La ecuacin propuesta por Elsner (captulo I):
4Au + 8CN - + 02 + 2H2O

4Au(CN)- 2 + 4OH

(6,17)

Es estequiomtricamente correcto, pero no describe totalmente las

reacciones catdicas asociadas a la disolucin.

CINETICA Y VARIABLES DE CIANURACIN

TEMPERATURA
Como resultado del aumento de
las actividades y las velocidades
de difusin de las especies
reaccionantes,
aumenta
la
velocidad de disolucin de oro con
la temperatura, hasta llegar a un
mximo de 85 C, (Figura 6.12)
Por encima de esta temperatura la
disminucin de la solubilidad del
oxgeno supera los beneficios del
aumento de la actividad inica y
las velocidades de difusin.
Teniendo en cuenta el ejemplo
que se muestra en la figura 6.12,
se puede observar que con un
aumento de la temperatura de 25
C a 85 C, se consigue elevar
del 20% al 25%, la velocidad de
disolucin . Esto es apoyado por
la figura 6.13, que indica la
extraccin de oro en funcin del
tiempo a temperaturas entre 21
C y 45 C.

Figura 6.12 Efecto de la temperatura

sobre la velocidad de disolucin de
oro en solucin gasificada con
0,25% KCN [35]

Figura 6.13 Efecto de la

temperatura sobre la
recuperacin de oro a
partir de material
calcinado [31]

El alto costo asociado con un aumento de la temperatura rara vez se

puede justificar para el tratamiento de minerales de baja calidad,
por lo que generalmente se aplican a temperatura ambiente. Sin
embargo, temperaturas elevadas se han aplicado a la lixiviacin de
materiales
de
alta
calidad
(por
ejemplo,
concentrados
gravimtricos). Esta prctica requiere que el cianuro libre adicional y
el oxgeno sea suministrada, usualmente por sistemas a presin.
Esto forma la base para un proceso de cianuracin intensiva.

pH
El diagrama Eh-pH para el sistema oro-cianuro (Figura 6.3)
indica que el impulso electroqumico para la disolucin, es
decir, la diferencia de potencial entre las lneas que
representan la oxidacin del oro y las reacciones de
reduccin del oxgeno, se maximiza a valores de pH entre 9,0
y 9,5 aproximadamente.
Figura 6.3 Potential-pH
diagrama de equilibrio para
el sistema Au-H2O-CN- at
25C. Concentraciones de
todas las especies de oro
soluble = 10-4 M [6].
[CN-]total = 10-3 M,
pO2 = pH2 = 1atm,
log ( [H2O2 ]
[HO2-]/pO2 )

 Normalmente, la lixiviacin con cianuro se realiza en los valores de pH

> 9,4 para evitar la prdida excesiva de cianuro por hidrlisis, como
se explica en la seccin 6.1.1. La Lixiviacin con cianuro a bajo pH
que se ha investigado ser un medio para reducir la escala de
consumo de la cal (o bases). Sin embargo, a medida que disminuye el
pH, la proporcin de cianuro presente en una solucin, pasar a
aumentar la concentracin del cianuro de hidrgeno (Figura 6.1). Un
sistema de lixiviacin cerrado debe ser usado para prevenir la prdida
excesiva de cianuro por volatilizacin de HCN.

Figura 6.1 Especiacin de

cianuro libre y cianuro de
hidrgeno
en
solucin
acuosa, en funcin del pH

 El estudio de la termodinmica indica que el HCN debe ser

capaz de lixiviar el oro, pero las investigaciones han
demostrado que el HCN no lixivia al oro a un ritmo
suficientemente rpido para competir con la cintica de la
lixiviacin con CN- libre [36].
En algunos casos, se puede utilizar pH bajo tanto para reducir
las concentraciones de cianuro en los efluentes del sistema de
lixiviacin as como para reducir la velocidad y extensin de
otras reacciones colaterales indeseables, por ejemplo, la
disolucin de minerales de antimonio y arsnico. En estos
casos, las mejores condiciones, debe ser determinadas por
pruebas en el mineral.
El efecto del pH sobre la velocidad de disolucin de oro por
encima de pH 9,5 es pequeo y depende de la presencia de
otras especies en solucin y componentes minerales, as como
el tipo de reactivos utilizados para la modificacin del pH.
En algunos casos, la velocidad puede disminuir notablemente
con el aumento de pH, debido a un incremento en la
proporcin de reacciones de interferencia, como la disolucin
de sulfuros y otras especies reactivas.
Estos efectos son generalmente ms severos con hidrxido de
calcio que con hidrxido de sodio o de potasio debido a la
menor solubilidad de muchas de las sales formadas.

 En la prctica, por lo general otros factores del

proceso determinan las condiciones del pH real
aplicado, por ejemplo:
La velocidad de disolucin de los componentes
de otros minerales, por ejemplo, cobre, hierro,
telurio, antimonio y minerales de arsnico, que
puede afectar negativamente a la lixiviacin de
oro.
Propiedades de sedimentacin de los compuestos
acuosos
Viscosidad del lodo.
Costo de la modificacin del pH
La precipitacin de las especies en solucin, por
ejemplo, calcio y hierro
En consecuencia, el pH ptimo para la lixiviacin
depende de una serie de factores relacionados y
deben ser obtenidos de forma independiente para
cada tipo de mineral y sistema de lixiviacin.

Area superficial
La velocidad de disolucin es directamente
proporcional a la superficie expuesta de las
partculas de oro y de otros factores.
El rea de superficie expuesta se relaciona
con la distribucin de tamao de las
partculas y las caractersticas de liberacin
de la materia prima, y es afectada por la
eficiencia de los procesos de trituracin y
molienda, anterior a la lixiviacin.
La velocidad de disolucin aumenta con la
disminucin del tamao de las partculas,
debido la liberacin y a un aumento en la
superficie de las partculas de oro (por un
aplanamiento o la rotura fsica durante la
molienda).

 Sin embargo, esto no es siempre el caso y la velocidad

de disolucin de minerales que contengan oro puede
disminuir con la disminucin del tamao de las
partculas, debido al aumento del ndice opuesto, es
decir de reacciones secundarias que consumen los
reactivos.
En tales casos, el tamao de partcula ptimo es una
relacin entre la extraccin de oro y el consumo de
cianuro.
Alternativamente, el tratamiento previo de oxidacin
puede presentar la va de procesamiento ms atractivo
para estos minerales.
Los tamaos de las partculas empleados normalmente
en los sistemas de lixiviacin, se discuten en la seccin
6.1.5.

Agitacin
La disolucin de oro est relacionada por lo
general al transporte de masa en condiciones
normalmente controladas y se aplica en la
lixiviacin con cianuro, por lo que la velocidad
depende del espesor de la capa de difusin y las
caractersticas de la mezcla o pulpa.
El aumento de la agitacin incrementa la velocidad
de disolucin hasta un mximo, a partir del cual la
agitacin tiene poco o ningn efecto.
El espesor de la capa de difusin se minimiza,
aumentando la velocidad de flujo de la solucin
con las ltimas partculas slidas.
En los sistemas de lixiviacin de lodos esto se
logra mediante la mezcla de slidos y la solucin
con aire o por agitacin mecnica.

 Aumentar el grado de agitacin en los sistemas

pobremente
mezclados
podra
mejorar
significativamente la velocidad de disolucin de oro,
como resultado de la reduccin del espesor de la capa
de difusin y la mejora de la homogeneidad de la
pulpa.
En sistemas bien mezclados el efecto es menos
importante porque la pulpa o los lodos son ms
homogneos; se convierte cada vez ms difcil reducir
el espesor de la capa de difusin por agitacin, y el
aumento de agitacin suele ser injustificable.
Esto es especialmente cierto en la mayora de sistemas
que utilizan tecnologa moderna de mezcla mecnica y
probablemente tambin se aplica a la mayora de los
sistemas de agitacin con aire.

 En los sistemas en montn, vertederos, bateas, o in situ, el espesor

de la capa de difusin estacionaria alrededor de las partculas
slidas se determina por la velocidad de flujo de la solucin.
Por otra parte, cuando se trata de partculas gruesas, la difusin
por poros juega un papel importante y a veces predominante en
obtener los reactivos y productos desde y hacia la superficie del
mineral (por ejemplo, oro).
Aunque el aumento de la velocidad de flujo de la solucin puede
tener un efecto similar al producido por el aumento de la velocidad
de agitacin en los sistemas de finos, es decir, con el aumento de
la velocidad de transporte de masa de especies reaccionantes
indeseables, la concentracin de oro en la solucin lixiviada
disminuye, lo que podra reducir la eficiencia de los procesos
posteriores.
Adems, se debe dejar el tiempo suficiente para que los reactivos y
productos se difundan sobre las superficies de los minerales.

Efecto de los iones de plomo y otros metales

Es bien sabido que el oro puro se disuelve mucho
ms lentamente que el oro aleado con plata o el oro
que contiene pequeas cantidades de otros
metales.
Algunos cationes divalentes pueden tener un efecto
beneficioso significativo sobre la velocidad de
disolucin del oro.
Trazas de plomo, mercurio, talio, bismuto se sabe
que despolariza la superficie del oro y previene o
reduce el efecto de pasivacin que se observa a
-0,4 V en la curva de polarizacin de oro, lo que
permite acelerar las velocidades de lixiviacin de
oro.
Este efecto, para el mercurio y los iones de plomo,
se cree que es debida a la deposicin de pequeas
cantidades de mercurio metlico en una porcin de
la superficie de oro, de la siguiente manera
2Au(CN)2-

Pb2+ + 2Au + 4CN-

Pb +

 Muchos minerales y concentrados contienen

pequeas cantidades de mercurio y plomo solubles
en agua, y con menos frecuencia bismuto y talio,
que, naturalmente, pueden ayudar en el proceso de
lixiviacin. Cuando esto no es el caso, el plomo
soluble (o el mercurio, talio, bismuto) pueden
aadirse a los sistemas de lixiviacin para mejorar la
disolucin de oro.
La desventaja potencial de esta prctica es que
cualquier especie de metal aadido podr
presentarse en el producto final de oro o en los
relaves.
Aunque la adicin de iones de plomo
a
concentraciones de 1 a 10 mg / L puede ser
beneficioso, las concentraciones de plomo en exceso
de 20 mg / L se han encontrado que retardan la
disolucin de oro.
La adicin de tan slo 20 mg / L de talio ha
demostrado tener un efecto beneficioso significativo
sobre la lixiviacin de oro, que es ms pronunciada
en las condiciones en que puede estar ocurriendo
pasivacin (33).

Interaccin galvnica con minerales

sulfurados
Muchos minerales sulfurados tienen conductividad
suficiente
para
permitir
reacciones
de
transferencia de electrones en su superficie.
Cuando tales sulfuros minerales, estn en contacto
elctrico directo con oro o aleaciones de oro, la
interaccin galvnica puede ocurrir durante la
lixiviacin, esto puede afectar a la velocidad de
lixiviacin de oro. Una investigacin de este efecto
ha indicado que el efecto de la interaccin
galvnica es aumentar la velocidad de lixiviacin
de oro cuando el oro est en contacto elctrico con
los minerales siguientes (en orden de magnitud
del
efecto
beneficioso):
Pirrotita = galena > pirita>> oro (sin estar en
contacto
con
el
mineral
de
sulfuro)
Por otra parte, cuando el oro est en contacto
elctrico con calcopirita, la interaccin galvnica

TEMA:

CIANICIDAS

INTRODUCCIN
Adems del oro, muchos otros metales y minerales
tambin se disuelven en soluciones diluidas de
cianuro alcalino. Estas reacciones pueden consumir
cianuro y oxgeno, as como tambin producir una
variedad de especies en solucin que pueden reducir
la eficiencia de lixiviacin de oro y recuperacin en
los procesos subsecuentes.
La mayora de sulfuros metlicos se descomponen
muy fcilmente en soluciones aireadas de cianuro
alcalino pasan a formar iones metlicos, xidos
metlicos, o complejos metlicos cianurados y varias
especies conteniendo azufre, incluyendo tiocianato,
sulfuros, y iones tiosulfato.
La reaccin general para un sulfuro conteniendo un
catin metlico divalente es como sigue:
2MS + 2(x+1) CN- + O + 2H O 2M(CN)

(x-2)-

+ 2SCN-

Un ejemplo de este comportamiento es la disolucin de

pirita: usando la estequiometria dada en la ecuacin
(6.22), se muestra que un mineral conteniendo 1% de
pirita consumir 32.6 Kg/ton de NaCN y 2.7 kg /ton de
oxigeno, si la pirita se disuelve completamente, y si
nada de hierro ni azufre es consumido por otras
especies sino por el cianuro.
Este consumo de cianuro es un costo directo de
reactivo y podra agotar la solucin de lixiviacin de
cianuro necesaria para la disolucin del oro. El consumo
de oxigeno dado previamente es equivalente al
requerimiento de masa de oxigeno transferido de 1 g
O2 / min / tonelada de solucin en una planta de
lixiviacin con un tiempo de retencin de 24 horas y
una relacin liquido-slido de 2:1.
Cuando la disolucin de un mineral sulfurado es
significativo, hay varios mtodos de pretratamiento
para mejorar la respuesta a la cianuracin. Preaireacin puede ser considerado para minerales
conteniendo los sulfuros ms reactivos, tales como la
pirrotita y marcasita.
Muchos xidos metlicos, carbonatos, sulfatos, y otros

Estos minerales generalmente consumen

cantidades menores de cianuro y oxigeno
que los sulfuros, debido a que los aniones
producidos en solucin no reaccionan con
el cianuro a un grado apreciable, a
diferencia de las especies sulfuradas.
Consecuentemente, las reacciones de
descomposicin de estos compuestos
raramente tienen un gran impacto en la
disolucin de oro, pero las especies
formadas podran afectar las reacciones
de precipitacin y sobre todo la eficiencia

MINERALES DE PLATA
La plata frecuentemente se encuentra con el
oro
en
cantidades
significativamente
econmicas, y por lo tanto su comportamiento
en soluciones cianuradas es muy importante.
La plata metlica se comporta similar al oro
en soluciones
acuosas de cianuro
andicamente como sigue:
Ag + 2CN- Ag(CN)-2 + e

se

disuelve

(6.23)

Donde: E0 = - 0.31 (V)

El diagrama Eh-pH para el sistema Ag-CN-H2O
(figura 6.15) indica la regin de predominancia
del complejo cianurado Ag (I) y muestra que la

El
rea
de
predominancia
de
AgCN se incrementa
significativamente
mientras que el CN- se
reduce, por ejemplo, de
10-3 a 10-4 M, con
importantes
consecuencias
para
sistemas de lixiviacin.
Sin
embargo,
concentraciones
ptimas
de
cianuro
para la extraccin de
oro estn bien en
exceso para aquellas

La reduccin de oxgeno en la superficie de la plata

se cree que implica una difusin mixta mas un
proceso de transferencia de carga, incorporando la
adsorcin de oxgeno sobre la superficie.
En consecuencia, las operaciones que tratan
minerales conteniendo una cantidad significativa de
plata podran emplear altas concentraciones de
cianuro para mejorar las extracciones de plata y
poder superar cualquier efecto de retraso en la
disolucin de oro causada por la competencia de
cianuro.
Un ejemplo de ello puede encontrarse en Coeur
Rochester (Nevada, Estados Unidos), donde el 0,06%
a 0,08% NaCN (es decir, 6 a 8 g / l ) se ha utilizado
para tratar un mineral que contiene 0,3 g / t de oro y
45 g / t de plata.
Las recuperaciones de los dos metales son el 80% y
50%, respectivamente.

Minerales de cobre
Los minerales de cobre, se disuelven en diferentes grados en
las soluciones de cianuro alcalino, algunas de las especies
minerales ms importantes se resumen en la Tabla 6.5.

 Esto indica la solubilidad de varios minerales

molidos a 100% <150 m y lixiviados en 0,1%
de cianuro de sodio, expresado como porcentaje
del peso total de minerales disueltos en solucin.
La disolucin de cobre es generalmente
indeseable durante la lixiviacin ya que puede
consumir cianuro y oxgeno disuelto, retrasar los
grados de disolucin de oro, interferir con los
procesos
de
recuperacin
posteriores,
y
contaminar el producto final.
Adems, algunos minerales de cobre (por
ejemplo, calcopirita) son capaces de quitar el oro
de la solucin por la reduccin en la superficie
del
mineral,
exhibiendo
caractersticas
reversibles en soluciones deficientes de cianuro.
La calcopirita es la menos soluble de los
minerales listados y el mineral sulfurado menos
soluble que se encuentra comnmente en los
sistemas de extraccin de oro.

 Calcosita, bornita, enargita, covelita (aunque no

figuran en el cuadro 6.5), xidos de cobre y los
carbonatos son altamente solubles, y la disolucin de
estos minerales puede afectar severamente a la
lixiviacin.
Aunque el cobre nativo, aparentemente se disuelve
muy fcilmente en las soluciones de cianuro, la
velocidad de disolucin es mucho ms lenta que la
del oro y la plata.
Los minerales de cobre se disuelven en cianuro para
formar una variedad de complejos Cu(I), Cu(CN) 2-,
Cu(CN)32-, Cu(CN)43-, como se ilustra en los diagramas
Eh-pH para el sistema de Cu-CN-H2O (figura 6.16), y
para el sistema Cu-S-CN-H2O (figura 6.17).

Estos muestran el gran rea de predominancia

del Cu(CN)32- bajo condiciones de disolucin de
oro. Sin embargo, debido a que las constantes
de estabilidad de los tres complejos se
aproximan en valor, todas estn presentes en
alguna medida.

 La
formacin
de
Cu(CN)2se
ve
favorecida a un pH
menor a (<6), bajo las
condiciones
especificadas
en
la
figura
6.18
y
a
concentraciones
muy
bajas de cianuro.
considerando que el
Cu(CN)43- es la especie
preferida a un pH alto y
altas
concentraciones
de cianuro.
Esto tiene un significado
prctico importante, ya
que el in Cu(CN)43- es
menos
fcilmente
adsorbido en carbn
activado.

 Por lo tanto, elevadas concentraciones de

cianuro pueden ser usadas para aumentar
la proporcin de este complejo y mejorar la
selectividad de la recuperacin de oro y
plata en carbn activado de las soluciones
de
cianuracin.
Las complicaciones en el anlisis para la
determinacin del cianuro libre de las
soluciones que contienen cobre, en algunos
sistemas industriales, es atribuido a la
disolucin de los iones de cobre durante la
cianuracin.

Minerales de hierro
Hematita (Fe2O3), magnetita (Fe3O4), goetita
(FeOOH), siderita (FeCO3), y silicatos de hierro son
prcticamente insolubles en soluciones alcalinas
de cianuro.
Del mismo modo, el hierro metlico, que puede ser
introducido en el proceso como medios de
molienda o utilizado en el proceso de construccin
de equipos, se corroe muy lentamente, y la
reaccin considera cantidades insignificantes de
cianuro y el consumo de acero en la mayora de
los sistemas de lixiviacin.
Algunos carbonatos de hierro y otros minerales de
complejos carbonatados, se descomponen en
soluciones de baja alcalinidad (pH <10), en cierta
medida, pero son poco reactivos a altos valores
de pH aplicados en lixiviacin.

 Los minerales oxidados

que
producen
la
disolucin de Fe (II)
cianuro complejo, Fe
(CN)64-,
como
se
muestra en la figura
6.19.
Este
puede
ser
oxidado a Fe (III) de
cianuro Fe (CN)63-, en
funcin
de
las
condiciones
de
solucin,
pero
la
velocidad de oxidacin
con el oxgeno disuelto
es lenta, y oxidantes
fuertes, como el ozono
o
el
perxido
de
hidrgeno,
son

 Los sulfuros de hierro son mucho ms reactivos que los xidos y

silicatos, y la mayora se descomponen en soluciones alcalinas
de cianuro, para formar cianuro de hierro y varios complejos de
especies sulfurados.
El diagrama Eh-pH para el sistema Fe-S-CN-25C en H 2O se da en
la figura 6.20 y para el sistema Fe-As-S-CN-H2O en la figura 6.21.

 La prediccin termodinmica de la pirrotita que es el sulfuro

de hierro ms reactivo en la solucin de cianuro alcalino
se confirma en la prctica.
La pirrotita cede fcil un tomo de azufre para
igualar la estequiometria y
reacciona con el cianuro de la siguiente manera:
Fe7S8 + CN-+ ----- 7FeS + CNS-

EC 6.24

Adems la reaccin produce cianuro de Fe (II) y

diversas especies acuosas de azufre, pero se muestra
aqu para el caso del sulfato:
2FeS + 12CN- + 5O2 + 2H2O ---- 2Fe(CN)64- + 2SO42- + 4OH6.25

EC.

El orden de descomposicin de los minerales

sulfurados de fierro ms importantes en soluciones
de cianuro, en general se considera como sigue:
Pirrotita >>>marcasita>>> arsenopirita>>> pirita

MINERALES DE ANTIMONIO Y ARSNICO

El arsnico y antimonio no forman complejos

estables con el cianuro, en consecuencia, la
presencia de cianuro en solucin no afecta de
forma apreciable a la estabilidad de las
especies formadas del metal.
Bajo condiciones aplicables para la lixiviacin
de oro, los sulfuros de arsnico y antimonio se
descomponen en arsenita (AsO2-) y arseniato
(AsO3-), como se muestra en la figura 5.3, y
Estibinita (SbO2-), y estibinato (SbO3-),
respectivamente, con la proporcin de cada
solucin en funcin de la composicin y el pH,
los niveles inferiores de estados de oxidacin se
muestra en las siguientes ecuaciones:

 pH por debajo de aproximadamente

11.5:
AsS + 3H2 --H2AsO3- + S + 4H+ +3e
EQ 6.26
Y por encima de este valor:
AsS + 3OH- ---HAsO32- + S + 2H+ +
3e
EQ 6.27
La reaccin de la estibina es similar:
SbS + 3OH- + ---- HSbO32- + S + 2H+
+ 3e
EQ 6.28
La disolucin de estos minerales
tiene un efecto perjudicial sobre la
extraccin del oro (y plata) y en
algunos casos este efecto es grave.
Este efecto se piensa que es
debido a la formacin de una capa
pasivante de xido de arsnico o una
capa de xido de antimonio en la
superficie de oro.

La
descomposicin
de
estos
minerales
est
fuertemente
relacionada con el pH, su solubilidad
aumenta con el aumento de pH.
Por ejemplo, a pH 12 el oropimente,
estibina y rejalgar se disuelven
apreciablemente, mientras que a pH
10 slo se disuelve oropimente en un
grado significativo.
En consecuencia, el efecto negativo
de estos minerales est fuertemente
relacionado con el pH, como se
ilustra en la figura 6.22, y el control
del pH es crtico cuando se lixivia
tales minerales.
En virtud de las condiciones de pH
que se aplica normalmente para la
lixiviacin
de
oro,
el
efecto
perjudicial de algunos de los
minerales ms comunes de arsnico
y antimonio en la extraccin de oro
generalmente
decrece
en
el
siguiente orden:

estibina>>> oropimente>> arsenopirita>

rejalgar

 El efecto perjudicial de la estibina y otros minerales

sulfurados de arsnico, pueden ser mitigados en gran
medida mediante la realizacin de lixiviacin a pH
bajo (es decir, 10) y por la adicin de una sal de
plomo adecuado (por ejemplo, nitrato de plomo) en
cantidad suficiente.
En algunos casos, la adicin de nitrato de plomo de
250 a 500 g / t
sern necesarios.
Un proceso para la disolucin y eliminacin de
antimonio de un material refractario con oro antes de
la lixiviacin de cianuro se ha propuesto para reducir
los efectos adversos de la estibina en la cianuracin.
Este proceso considera la lixiviacin con una solucin
de sulfuro de sodio e hidrxido de sodio, seguida de
electro-deposicin directa del antimonio.
El residuo se lixivia con cianuro para la extraccin de

Minerales de zinc

Debido a que los minerales de zinc,

se
encuentran con poca frecuencia y por lo
general en pequeas cantidades con los
minerales de oro, su solubilidad en los
sistemas de lixiviacin de cianuro en general
es de importancia limitada.
El zinc metlico se utiliza para la recuperacin
de oro de las soluciones de lixiviacin con
cianuro y el comportamiento del zinc y sus
especies en solucin son de considerable
inters.
El metal zinc se disuelve fcilmente en
aireacin de cianuro alcalino para formar la
solucin de cianuro complejo Zn (II)
o
hidrxido de zinc, en funcin de las
condiciones de la solucin.
El complejo de cianuro de zinc tambin

Esto es porque las

constantes de equilibrio
del zinc y los complejos
de cianuro de plata
estn ms cercanos que
los del cobre y complejos
de plata (tabla 6.2).
Por otra parte, el
cianuro de zinc cede
ms
fcilmente
su
cianuro
para
la
complejacin con oro, si
el cianuro libre est
disponible.
Consecuentemente, las
especies
de
zinc
generalmente presentan
mucho menos problema
en la cianuracin que el
cobre.

Azufre elemental y otras especies de

azufre
El azufre elemental, que puede ser formado durante
el
pretratamiento
oxidativo
o
durante
la
descomposicin de sulfuro diluido en solucin de
cianuro, reacciona rpidamente con el cianuro para
formar tiocianato, sulfato y otras especies acuosas
de azufre, sulfuro, incluyendo sulfito, y los iones de
polisulfuro.
Algunas de estas reacciones son las siguientes:
S0 + CN- ---------- SCN- EQ 6.29
XS2- + CN- -------- (X-1)S2- + SCN- +2e EQ 6.30
S2O32- + CN- --------- SO32- + SCN- EQ 6.31
La disolucin del azufre elemental con cianuro puede
ser beneficioso para la eliminacin de los
revestimientos de azufre en la superficie de
partculas de oro, pero la reaccin consume cianuro
(1% de azufre consume 15.3 Kg/t de NaCN), y la
formacin de azufre elemental debe ser evitada, si es
posible.

 Los iones de azufre se oxidan a tiosulfato y ms

lentamente a sulfato, en la solucin de cianuro
alcalino. Sin embargo, los iones de azufre estn
fuertemente adsorbidos sobre la superficie de oro y
puede retrasar la disolucin de oro por la formacin
de la de una capa inhibidora superficial.
El efecto adverso de los iones azufre puede ser
contrarrestada mediante la adicin de pequeas
cantidades de una sal soluble de plomo, como el
nitrato de plomo. El sulfuro de plomo se precipita y, a
continuacin, pueden ser oxidados a
sulfato,
generando Pb2+ para seguir con la reaccin de
azufre.
Las especies tiosulfato de solucin de cianuro pueden
reaccionar para formar tiocianato, como sigue:
2S2O32- + O2 + 2CN- ------- 2SCN- + 2SO42-

EQ. 6.32

Minerales de teluro
Los minerales de teluro de oro (Au xTey) se disuelven lentamente en la
solucin de cianuro alcalino, aunque el mecanismo est poco
investigado y no se entiende bien.
El teluro no forma complejos estables con cianuro, tal como se indica
en el diagrama Eh-pH para el sistema Au-CN-Te-H 2O en la figura 6.23.

La velocidad de disolucin de
teluro
de
oro
es
significativamente ms lenta
que la del oro nativo y
aleaciones de oro-plata en
soluciones de cianuro (figura
6.24), y los ndices de
lixiviacin varan para los
distintos minerales, con el
requisito del tiempo de
lixiviacin en exceso de 14
das
en
algunos
casos
(dependiendo de minerales
tipo y tamao de las
partculas).
Por ejemplo, hessita (Ag2Te)
y petzita (Ag3AuTe2) se sabe
que lixivian mucho ms
fcilmente que la calaverita
(AuTe2)
en
soluciones
alcalinas
de
cianuro.

 Por ejemplo, se ha demostrado que la molienda

ultra fina de un concentrado de flotacin de teluro
(es decir, al 90% <10 um) aument la extraccin
de oro por lixiviacin con cianuro de 80%, sin
moler, a 94%.
El uso de oxigeno, en vez de aire, como oxidante
mejora aun ms la velocidad de lixiviacin.
En algunos casos el xido o hidrxido de teluro se
puede formar en la superficie del mineral, pero
esto no parece afectar significativamente la
cintica de lixiviacin.

Materiales carbonosos
Una serie de materiales carbonosos de
origen natural pueden reducir la extraccin
de oro por lixiviacin de cianuro de las
siguiente manera:
Bloqueo fsico de oro dentro de los
componentes carbonosos.
Retener el contenido de los valores de oro
como
resultado de las propiedades
adsorbentes del material.
Adsorber oro disuelto de la solucin de
lixiviacin
(efectos
reversibles
e
irreversibles).

CONCLUSIONES
Elementos como el mercurio, bismuto, talio y
galio aportan un efecto acelerante durante el
proceso de cianuracin, teniendo en cuenta la
concentracin de dichos elementos.
Los elementos y/o compuestos que consumen
oxigeno y/o cianuro y que forman capas sobre la
superficie del metal, se llaman elementos
cianicidas.
Sulfuros de hierro como la pirrotita, pirita, sulfuros
de: cobre, antimonio, zinc, arsnico; los iones
cpricos,
el
azufre
elemental,
material
carbonceo, perxidos y xidos como el ozono,
retardan el proceso de cianuracin generando un
consumo excesivo de cianuro y oxigeno, y por lo
tanto la recuperacin del oro se hace menor y
obviamente generara un costo mas alto para su
extraccin.

TEMA:

METODOS DE CIANURACIN

CIANURACION POR AGITACIN

Es el proceso de lixiviacin con cianuro mas importante para extraer metales
preciosos de sus minerales, por lo que se tratar en tema aparte

Lixiviacin en montn

La lixiviacin en montn o heap leaching es un mtodo de bajo

costo que sirve principalmente para el tratamiento de minerales de
baja ley que no justifican los altos costos de molienda y lixiviacin
por agitacin, los minerales pueden ser tratados en una sola
operacin a cualquier tamao o como han sido extrados de la mina,
el mtodo es determinado como un intercambio entre la
recuperacin de oro y costo de molienda.
Los requerimientos del manejo del materiales tambin pueden
desempear un papel en la optimizacin del
tamao de las
partculas para la lixiviacin en montn porque las partculas
grandes pueden ser difciles de llevar por sistemas de transporte,
este es un factor importante en situaciones dnde el transporte del
material es dificultoso.
La lixiviacin en montn es usualmente realizada en pads de
lixiviacin revestidos, el cul no slo contienen las soluciones
lquidas de la lixiviacin aurferas producidas sino que tambin el
revestimiento protege al suelo y el agua subterrnea debajo y
alrededor del montn de lixiviacin.

Manipulacin de materiales
El camin descarga el mineral, el cargador frontal ayuda
a apilar el material, o combinando ambos mtodos, el
trabajo depende de las propiedades del mineral y
condiciones especficas de proyecto, tales como:
El ratio de concentracin, lugar, clima, y mtodo de
minado, el mineral es tpicamente apilado en alturas de
aproximadamente 5 m a 15 m, dependiendo de las
propiedades de mineral, de la permeabilidad de este, del
plan de produccin, y la disponibilidad del rea del
revestimiento, las alturas mltiples pueden usarse para
lograr la altura mxima del pad (Hasta aprox. 100 m).
En algunos casos, las alturas ltimas del montn han
alcanzado 200 m (e.g., Zortman, Montana, Estados
Unidos).

Esta prctica deja grandes cantidades de

mineral sin lavar en reas relativamente
pequeas, la mxima altura del pad depende
principalmente de las propiedades de mineral,
como la permeabilidad y la estabilidad
estructural del material apilado, as como
tambin de otros factores locales como por
ejemplo, la topografa, el clima, y los requisitos
reguladores medioambientales.
Los minerales con altas cantidades de finos, en
particular, las arcillas, pueden requerir un
mtodo
especial
de
apilado,
como
el
amontonamiento ayudado por un cargador, para
asegurarse de que no ocurra cualquier
compactado o segregacionismo perjudicial.

Esto podra dar lugar a detener la

Durante la lixiviacin, las partculas

finas (especialmente arcilla y minerales
finos) tienden a emigrar hacia el fondo
del montn, lo que puede disminuir la
permeabilidad del pad, en los casos
donde estos efectos ocurran, el mineral
puede ser aglomerado antes de
apilarse en el pad de lixiviacin.
La aglomeracin es lograda por adicin
de agua, cal y / o cemento para que el
mineral siga una aglomeracin fsica,
usando ya sea una serie de bandas

Durante este mtodo, las partculas finas se adhieren

y tienen fuerza para lograr partculas mayores como
aglomerados, lo cual reduce la migracin potencial de
finos, la aglomeracin es en particular importante
para minerales con
conteniendo significativo de
mineral de arcilla, como el talco, caolinita, y otros
minerales que forman arcilla (i.e., moscovita, etc.). La
porosidad y estabilidad de los aglomerados por
tiempos largos y la fuerza mecnica deberan ser
optimizadas por trabajo experimental.

Aplicacin de solucin
La solucin alcalina de cianuro es aplicada en la
parte superior del montn por un sistema adecuado
de distribucin o de riego, como la irrigacin o
aspersin agrcola, tambin por goteo, el flujo de la
solucin vara, dependiendo de la propiedad del
mineral y la disolucin de oro pero tpicamente se

La solucin es usualmente aplicada en un

ratio ms lento
para que la permeabilidad del pad de
lixiviacin deje
pasar la solucin, evitando acumulacin de
solucin en la
superficie del pad.
Esto es a menudo importante para minimizar
cualquier contaminacin para la fauna silvestre y
mantener la estabilidad de mineral apilado.
El rociador de tipo agrcola y de irrigacin por
goteo o sistemas de regado, han sido usados
con xito en operaciones de lixiviacin en
montn en todo el mundo.

Los spray o rociadores tienen la ventaja de fcil

instalacin pero la desventaja relativamente alta de
evaporacin y prdida de solucin: 5 % a 8 %,
dependiendo del clima.
Es difcil de proveer una cobertura de solucin sobre
el montn de rociadores, y esto es crtico para efecto
de lixiviacin.
Por otra parte, la irrigacin por goteo es ligeramente
ms cara de instalar pero tiene la ventaja de
evaporacin ms baja, alrededor de 2 % a 4 %, en
prdida de solucin, dependiendo del clima.
El uso de pad sinuoso y los aspersores agrcolas por
goteo fue propuesto como aplicacin para lixiviacin
en montn de oro (y otros metales) en 1984 y fue
aplicado comercialmente en Coeur-Rochester (Nevada)
en 1987.

Modificacin de pH
Se requieren alcalinizantes para la modificacin y control
del pH, ya sea aadiendo a la solucin lixiviante y/o
introducirlo con el mineral antes de lixiviar, en la prctica
al tratar minerales que tienen altos consumos de
alcalinizante, el reactivo se puede agregar directamente
a los camiones de transporte o
encima de fajas
transportadoras durante la trituracin o aglomeracin, o
encima de la superficie del pad de lixiviacin.
El de hidrxido de calcio (cal muerta) es el alcalino ms
econmico para usar con este propsito.
Cuando el control del pH es crtico en soluciones de
lixiviacin, pueden ser usados el hidrxido de calcio o el
hidrxido sdico.

El hidrxido de calcio es el ms barato de

los dos pero es menos soluble y produce
soluciones
que
son
mucho
ms
susceptibles
a
la
formacin
y
precipitacin de sales.
La caliza (CaCO3) es a veces usada
porque es menos costosa que la cal, pero
es menos efectiva para la modificacin
de pH.
Para minerales alcalinos con ligera
tendencia cida o de poco consumo de
cal, las concentraciones de hidrxido de
calcio de 0.15 a 0.25 g/l son suficientes
para lograr el pH deseado y alcanzar a

El hidrxido de sodio es conocido por

ser ms efectivo que el hidrxido de
calcio en disolver una variedad de
minerales en particular en alcalinidades
altas, adems es un dispersante
altamente efectivo.
Esto puede dar como resultado la
disolucin de minerales, como silicatos,
para producir especies diversas en
solucin, los cuales posteriormente
pueden transformarse en un nmero de
formas indeseables, afectando los
procesos de irrigacin por goteo,
filtracin,
precipitacin de oro o
adsorcin en carbn.

Ratio de disolucin
La relacin de oro lixiviado por medio de percolacin en
montn depende fuertemente del transporte masivo de
cianuro y oxgeno a las superficies expuestas de oro.
La solucin de lixiviacin con la concentracin de
cianuro adecuada, percola a travs del montn, el
cianuro reacciona con los metales preciosos y otros
componentes de mineral, va a diversos lugares donde
participan otras reacciones que consumen cianuro.
Hay minerales que consumen oxgeno, se pueden
determinar las concentraciones disueltas de oxgeno en
el pad.

En la mayora de procesos de lixiviacin en

montn, hay suficiente oxgeno que es
suministrado por el flujo de la solucin para
mantener la solucin cerca de la saturacin de
oxgeno.
Las proporciones de disolucin de oro
usualmente
pueden
ser
maximizadas
manteniendo constante la concentracin de
cianuro en todo el recorrido del pad de lixiviacin.
En el caso extremo, al tratar minerales
conteniendo grandes cantidades de materiales
que consumen reactivos, es tericamente posible
que ambos reactivos: cianuro y oxgeno puedan
estar completamente agotados de la solucin en
montn, pero en la prctica raras veces ocurre.

Tal mineral probablemente es considerado

como refractario y tiene poca probabilidad
de ser tratado por lixiviacin en montn por
el alto consumo de cianuro y las
extracciones pobres de oro y plata, dando
el proceso, perdidas econmicas.
Durante la lixiviacin en montn de
materiales porosos (e.g., piedras areniscas)
y los minerales con grietas y fisuras por
dentro, la difusin por los poros puede ser
importante para el proceso de disolucin.

A las especies reaccionantes se les debe

permitir el tiempo suficiente de difusin a las
superficies de oro localizadas dentro de estos
minerales, y a la vez estas especies disueltas
en solucin difundir hacia fuera.
Ocasionalmente la aplicacin de la solucin
en montn puede ser suspendida para dar
tiempo que estos procesos de difusin
ocurran.
Los periodos de descanso permiten que la
solucin
de
lixiviacin
percole
ms
eficazmente a otros lugares y puedan ayudar
a reducir los consumos de reactivos.

Eficiencia de la lixiviacin
Las extracciones de oro obtenidas por lixiviacin en
montn estn generalmente en el rango de 50 % a 80 % y
dependen de lo siguientes factores:
El grado de liberacin de oro en la alimentacin al montn
La eficiencia del contacto de la solucin con el mineral, que
esta en funcin de la uniformidad de aplicacin de la
solucin y la homogeneidad de material en el montn.
La relacin entre la proporcin de disolucin y el tiempo
que tuvieron previstos para la lixiviacin.

En la lixiviacin en montn, muchos de

estos factores son difciles de controlar,
y el oro extrado es a menudo muy
variable, aun dentro de un solo tipo de
mineral.
La administracin de la solucin en
particular es importante en lixiviacin
en montn, porque usualmente es
deseable
producir
un
volumen
constante de solucin en la extraccin
aurfera para
optimizar el siguiente
proceso de recuperacin.

Por ejemplo, recuperacin de oro en carbn

en columnas o precipitacin con zinc, (Merrill
Crowe), estos mtodos ya han sido innovados
para lograr mejor eficiencia.
Comnmente las soluciones de grados o
leyes bajas ("intermedio"),
se usan para
lixiviar mineral fresco, aumentando la
concentracin de oro de la solucin y
realizando las siguientes operaciones de
recuperacin.
La solucin estril de grado ms bajo, es
aplicada parcialmente al material lixiviado
que contiene menos oro, esto es a veces

Este mtodo no solo permite la produccin de

una cantidad constante de solucin de primera
calidad del material lixiviado, sino que tambin
ayuda en la disolucin de oro segn el fenmeno
descrito en lixiviacin en contracorriente", en lo
referente a que la solucin de grado mnimo es
aplicada a material que contiene la cantidad
mnima de oro.
Un ejemplo de tal proyecto es dado para la
operacin redonda de la Montaa en Nevada.
Otros ejemplos incluyen a Yanacocha (Per),
Coeur-Rochester (Nevada) y Mesquite (California,
Estados Unidos).

El cuidadoso monitoreo de las soluciones de proceso

es crtico para una operacin exitosa de lixiviacin
en montn, en particular a la primera hora del ciclo
de lixiviacin, cuando ocurren las reacciones de los
componentes de mineral requirieren ms reactivos.

Adems del monitoreo de la concentracin de oro,

plata, pH, concentracin de cianuro, concentracin
de oxgeno disuelto, concentracin de ion metlico, y
temperatura,
deben
necesariamente
ser
consideradas.
Para minerales poco refractarios, tpicamente se
requiere desde 0.1 a 0.5 Kg/t de cianuro, los
consumos de cal son variables, dependiendo del tipo
y propiedades de mineral, el consumo est en
rangos de 0.15 hasta 0.75 Kg/t.

Lixiviacin intensiva
Los procesos intensivos de cianuracin usan
concentraciones
altas
de
reactivo,
principalmente cianuro y oxgeno, y a
menudo temperaturas elevadas y/o presin,
para aumentar el porcentaje de disolucin de
oro.
Son aplicados a materiales de alto grado,
que puede justificar el elevado costo del
tratamiento y logre una recuperacin ms
alta del oro.
Tales materiales incluyen concentrados de
flotacin y gravimtricos, los cuales no son
tratables por cianuracin convencional

Aplicacin
En el caso que el material tiene oro
grueso, lo cual requiere largo tiempo de
lixiviacin y est por debajo de las
condiciones estndar de cianuracin.
Cuando una cierta cantidad o todo el oro
est
encapsulado
en
minerales
sulfurados solubles en cianuro, cuyo
porcentaje
de
disolucin
es
incrementado en concentraciones altas
de cianuro y oxgeno.

Las ventajas diversas que han sido citadas

para el uso de cianuracin intensiva sobre
otros procesos, como el empleo de la
amalgamacin para el tratamiento de
concentrados gravimtricos, o la oxidacin y
lixiviacin con cianuro para el tratamiento de
concentrados por flotacin, estas ventajas
incluyen: disolucin ms acelerada de oro,
mnimo riesgo de seguridad y menos peligro
para la salud.
Que la concentracin de oxgeno sea
usualmente el
factor que limita el porcentaje de extraccin
en la
cianuracin convencional.

El
uso
de
sistemas
a
presin
requiere
concentraciones elevadas de oxgeno disuelto,
aumenta la concentracin cianuro, resultando en
altos porcentajes de disolucin de oro.
El oxgeno puede ser introducido como aire o como
oxgeno puro, o mezclas de los dos para lograr
presiones parciales elevadas de oxgeno.
Bajo estas condiciones la temperatura del sistema
puede ser aumentada sin la reduccin brusca en la
concentracin disuelta de oxgeno que ocurre en la
presin atmosfrica, aunque algunos sistemas
funcionan a temperatura ambiental.
Concencentraciones de cianuro de 0.5 % a 2.5 %
NaCN ha
sido aplicado en la prctica.

El hidrxido de sodio es a menudo usado para

controlar el pH evitando precipitados y otros
problemas que se asocian con el uso del hidrxido de
calcio, concentraciones de 0.05 % a 0.4 % con
hidrxido de sodio (NaOH) han sido aplicadas en la
prctica.
Ocasionalmente se puede agregar aditivos
lixiviantes (incluyen perxidos de metales alcalinos y
otros oxidantes slidos tales como sales de cloruro,
sales de plomo, y otros reactivos) para favorecer e
incrementar los ratios de lixiviacin.
Las extracciones altas de oro y plata por procesos
intensivos de cianuracin estn generalmente entre
97 % y a veces muy elevado como 99 %. Los tiempos
de residencia para la lixiviacin son usualmente 24
horas o menos.

En los sistemas intensivos de cianuracin

aumentan el porcentaje de disolucin de todos
los minerales solubles en cianuro, as como
tambin el porcentaje de consumo de cianuro,
y consecuentemente el consumo de reactivos
es alto comparado con lixiviacin por agitacin.
Los consumos de cianuro tpicamente se
extienden desde 5 a 25 kg./Tn, dependiendo de
la mineraloga del material y las condiciones
aplicadas, los consumos de hidrxido de sodio
(u xido de calcio) son tambin ms altos que
los
experimentados
en
la
cianuracin
convencional, extendindose desde 1 a 5
kg./Tn.

La lixiviacin intensiva utiliza concentraciones de 15

a 25 g / L NaCN, 3 a 4 g /l NaOH, y 2 a 10 g /l de un
oxidante slido adecuado (como un perxido de
metal alcalino) y son llevados entre 50 C a 65 C.
La aplicacin de esta tecnologa para tratar
concentrados gravimtricos, produjo en circuitos
convencionales de extraccin de oro, CIP o CIL, las
siguientes ventajas:
La disolucin ms acelerada de oro reportaron
para la lixiviacin, en los circuitos CIP/CIL
Reducido inventario de oro en el circuito
La recuperacin total mejorada de oro
El consumo global reducido de cianuro
La demanda mejorada de oxgeno en CIP/CIL

Las recuperaciones de oro de 97 % a 99

% han sido logradas rutinariamente con
un
alcance
en
concentrados
gravitacionales de 8 a 16 horas de tiempo
de residencia de la lixiviacin usando la
tecnologa de proceso ACACIA 80.
Las ventajas propuestas son
encauzamiento de soluciones y evitar el
desarrollo de zonas de ngulo muerto, lo
cual puede ser experimentado durante la
lixiviacin montn.

Lixiviacin en vats
La lixiviacin en tanques es usualmente realizado
en grandes estructuras de madera o concreto
(tinas) o tanques de acero o pueden ser realizados
en lixiviacin en montn, donde el montn puede
ser inundado.
En uno u otro caso, el mineral est
completamente sumergido en la solucin de
lixiviacin ya sea, todo el ciclo de lixiviacin o una
porcin de l.
Esto tiene la ventaja eficaz de mojar toda la
superficie del mineral para ser lixiviado y hasta
cierto punto, beneficiando el transporte masivo.
El proceso es poco usado, por el alto costo de
capital asociado con la construccin del tanque y
elevado costo de operacin, con slo beneficios
menores de recuperacin sobre la practica de
lixiviacin en montn estndar.

TEMA: LIXIVIACION CON

THIOUREA, THIOCIANATO Y
OTROS

THIOUREA

La thiourea ha sido propuesta como una alternativa

al cianuro para el tratamiento de sulfuros, menas
consumidoras de cianuro, y para el uso en lugares
donde la preocupacin ambiental hace difcil el uso
del cianuro.
La thiourea es un reactivo relativamente no txico,
que se comporta como un fertilizante de plantas en
la naturaleza, dando la impresin que este reactivo
podra ser una alternativa atractiva respecto al
cianuro en reas ecolgicamente sensibles.
Por otro lado este reactivo es sospechoso de ser
cancergeno y es capaz de disolver metales pesados
adems del oro y plata, presentan problemas
ambientales muy similares a la cianuracin para el
manejo y disposicin de efluentes.

Adems, la thiourea es oxidada y

consumida
rpidamente
bajo
condiciones
requeridas
por
la
lixiviacin, resultando en costos
excesivamente altos en la mayora
de las aplicaciones particularmente
en comparacin con la cianuracin.
La lixiviacin con thiourea ha sido
usada para tratar concentrados ricos
en antimonio en New South Wales
(Australia) y ha sido investigado
como una opcin de proceso para el
tratamiento de varias menas, pero
ningn proceso comercial en gran

REACCION QUIMICA Y CINETICA

La thiourea (NH2CSNH2) es un componente
orgnico que
se disuelve fcilmente en solucin cida a
una forma molecular estable.
El oro se disuelve en una solucin cida de
thiourea para formar un complejo estable:
Au(CS(NH2)2)2+ + e Au + 2 CS(NH2)2;
E0 =-0.38 v
Donde el valor de pK para el complejo orothiourea es 21.75, en este sistema, ninguna
capa de xido es formada como consecuencia

La figura 6.30 muestra las curvas del efecto

del potencialdensidad de corriente para la
lixiviacin en solucin de thiourea, esto indica
que la disolucin de oro slo ocurrir a una
velocidad aceptable si el potencial de solucin
es mayor que aproximadamente 0.5 v, en
consecuencia, el aire y el oxgeno son oxidantes
inadecuados, y los oxidantes ms fuertes como
el Fe (III), el perxido de hidrgeno, o el ozono,
son requeridos para permitir que la reaccin
contine
a una velocidad
suficiente para
alcanzar una adecuada extraccin de oro en
escalas de tiempo prcticas.

La ecuacin total para la reaccin de disolucin es:

2Au + 4 CS(NH2)2 + 2 Fe 3+ 2 Au(CS(NH2)2)2+ +
2Fe2+
La plata se disuelve en soluciones acuosas de
thiourea de modo similar al oro, como se muestra:
2Ag + 4 CS(NH2)2 + 2 Fe 3+ 2 Ag(CS(NH2)2)2+ +
2Fe2+ ; pK=13.1.
Otras especies metlicas, algunas de las cuales
estn enlistadas en la tabla 6.7 se disuelven a
grados que varan en la solucin acida de thiourea.

La tiourea es rpidamente oxidada a bisulfuro de

formamidina, como se muestra:
2CS(NH2)2 (NH2)2 CSSC(NH2)22+ + 2e;
E0= -0.42 v
La reaccin continua lentamente en presencia de oxigeno
pero es acelerada por agentes oxidantes ms fuertes como
el in frrico, perxido de hidrgeno, o el ozono, los cuales
deben ser usados para la lixiviacin del oro.
Esta oxidacin es reversible, y la formacin de bisulfuro
de formamidina puede controlarse mediante el control del
potencial de solucin, esto es importante porque el
bisulfuro de formamidina cambia irreversiblemente a
tiourea y un compuesto sulfnico, el cual se descompone
tambin de modo irreversible a azufre elemental y cianuro
(CN(NH2).
A continuacin la reaccin total:
NH2(NH)CSSC(NH)NH2 CS(NH2)2 + S + CN(NH2)

Estas reacciones irreversibles son indeseables

porque consumen tiourea, en la forma de bisulfuro
de formamidina y son responsables del alto
consumo de tiourea que son tpicamente
experimentados en los actuales sistemas de
lixiviacin.
La tiourea puede ser estabilizada en alguna
medida por la introduccin de dixido de azufre a
la solucin, adicionada en forma de bisulfito de
sodio (Na 2S2O5), esto invierte parcialmente la
reaccin de oxidacin de la tiourea antes que el
bisulfuro de formamidina sea oxidada a azufre
elemental.
((NH2)2CSSC(NH2)2)2+ + SO2 +2 H2O 2CS(NH2)2 +
+ 4H+

SO42-

Entre otras reacciones que consumen tiourea en

soluciones
acuosas, tenemos:

CS(NH2)2 + H2O + H2O CO(NH2)2 + H2S

)

( hidrlisis

CS(NH2)2 NH4+ + SCN(disociacin)

Estas reacciones proceden lentamente en comparacin
con las otras
reacciones que consumen
tiourea descritas y
probablemente no
representan una gran proporcin del consumo de
tiourea.
Sin embargo el bisulfuro de formamidina es tambin
capaz de oxidar el
oro en solucin de tiourea y es considerado como un
agente oxidante
ms eficiente que el in Fe(III), como se muestra:
2Au

2CS(NH2)2

NH2(NH)CSSC(NH)NH2

2H+

El pH en la lixiviacin con tiourea no debe

ser mayor al limite ms alto por dos factores:
Precipitacin del hidrxido de Fe(III) por
encima de aproximadamente un pH=3
Fuerte incremento en la cintica de oxidacin
de tiourea por encima de pH 3.5 - 4
En consecuencia la lixiviacin se realiza a
pH entre: 1.4 y 1.8
Las tasas de lixiviacin en soluciones de
tiourea, son ms rpidas que la disolucin con
cianuro y al menos stas son comparables
con los otros mtodos de lixiviacin
disponibles.

La tasa de disolucin de oro en

soluciones
cidas
de
tiourea
generalmente es controlada por la
difusin de los reactivos a la superficie de
oro y, en consecuencia relacionado con
las concentraciones de Fe (III), bisulfuro
de formamidina, y especies de tiourea.
El bisulfuro de formamidina juega un
papel importante en la cintica de
lixiviacin con tiourea, porque se ha
logrado una cintica ptima cuando
aproximadamente la mitad de la tiourea
se convierte a esta especie.
Adicionar sulfuro de sodio (2.5 gr/TM.
Na2SO3) a la solucin lixiviada de tiourea
ha demostrado ser beneficioso para

CONSIDERACIONES DEL PROCESO

La economa en la lixiviacin del oro con tiourea es

principalmente determinada por el consumo de tiourea, la
cual es relacionada con las concentraciones de oxidantes,
tiourea, pH y el potencial de la solucin.
Altas extracciones de oro pueden ser obtenidas usando
tiourea, tpicamente mayor al 95% para menas donde el oro
esta bien liberado.
Las concentraciones de tiourea entre 5 y 50 g/lt. se han
aplicado en trabajos de laboratorio y pruebas a escala
piloto, oxidante suficiente, por ejemplo Fe(III) o el H 2O2 es
requerido para oxidar aproximadamente 50% de la tiourea a
bisulfuro de formamidina, para condiciones ptimas de
lixiviacin; sin embargo, la presencia de oxidantes en exceso
aumenta el consumo de tiourea significativamente, por esta
razn, el estrecho control del potencial de disolucin se
requiere a travs de todas las etapas de lixiviacin en
cualquier proceso comercial.

Consumos de tiourea de 1 a 4 Kg/ TM se han

proyectado para sistemas ptimos de lixiviacin
con tiourea
basados en la tecnologa
actualmente disponible, aunque se han hecho
estimaciones altas como 10 a 12 Kg/TM tales
consumos altos, junto con los requerimientos de
H2SO4 para el control de pH, y del H2O2 y SO2
para el control del potencial, hacen el costo total
del proceso muy alto, probablemente por lo
menos dos veces el costo de la cianuracin para
la lixiviacin directa del mismo material.
Sin embargo, continan investigndose bajo
condiciones convenientes, otros mtodos para la
estabilizacin de la tiourea en solucin para la
disolucin del oro.

TIOCIANATO
El oro se disuelve en soluciones acuosas
acidificadas de tiocianato para formar los
complejos de Au(I) y Au(III), dependiendo del
potencial de solucin.
Au(SCN)-2 + eAu + 2SCNE0= + 0.662 v
Au(SCN)-4 + 3eAu + 4SCN-

E0= + 0.636

v
Las constantes de estabilidad para los dos
complejos
Au(SCN)-2
y
Au(SCN)-4,son
aproximadamente 1017 y 1042 respectivamente, y
Au(SCN)-4 es de lejos el ms estable.
El Fe(III) es el oxidante ms adecuado para la
reaccin
ya que la cintica de disolucin es
excesivamente lenta.

Si se utiliza oxgeno y el tiocianato se oxida muy

rpidamente por el perxido de hidrgeno,
adems, la estabilidad de in tiocianato es
incrementada
en
presencia
de
Fe(III),
presumiblemente debido a los complejos que
forma con estos iones Fe3+, como se muestra:
Fe3++ nSCN- Fe (SCN)n (3-n),
Donde: n =
1a5
La figura 6.31 muestra el diagrama Eh pH para
el sistema Au- SCN H2O bajo
condiciones
atmosfricas.
El rango de pH para la reaccin se limita en el
extremo inferior (debajo de pH 1) para la reaccin:
SCN- + H+ HSCN
pK= 0.85

Por debajo de pH=3, Fe(III) es precipitado por

electrolisis, en consecuencia, el pH ptimo para la
lixiviacin esta en el rango de 1.5 a 2.5.
La estabilidad de las especies de tiocianato es
fuertemente dependiente del potencial, con
estabilidad
alcanzada
por
debajo
de
aproximadamente 0.64 v.
Por otro lado, se requiere para alcanzar una
lixiviacin
de
oro
satisfactoria
tasas
de
concentracin de tiocianato, un potencial mayor a
0.64 v.
En la prctica, una relacin entre estos dos
requerimientos se necesita para alcanzar tasas de
lixiviacin de oro aceptables y para evitar la
oxidacin del tiocianato, de acuerdo a las
reacciones siguientes:
SCN- +4H2O SO42- + CN- + 8H+ +
6e
SCN- +5H2O SO42- + CNO- + 10H+

Un nmero de otras especies intermedias

tambin pueden formarse, incluyendo tiocianato
(SCN)-3 y tiocianogeno (SCN)-4.
La razn de disolucin del oro se incrementa
con el aumento de la concentracin del
tiocianato y con una menor cantidad de la
concentracin de Fe(III).
La concentracin de tiocianato de 0.5 a 5 gr/lt
(0.01 a 0.10 M) y la concentracin de Fe(III) de 6
a 12 gr/lt (0.1 a 0.2 M) ha sido utilizada en
pruebas de laboratorio de lixiviacin en columna
y para trabajos pilotos de pequea escala,
porque el consumo de tiocianato sube con el
incremento de la concentracin del tiocianato,
esto es importante para mantener una suficiente
concentracin de tiocianato para una efectiva
pero no excesiva disolucin del tiocianato.
El oxidante Fe(III), debe ser regenerado y esto
puede lograrse usando tanto aire y/u oxgeno o

El aumento de la temperatura incrementa la tasa

de disolucin del oro pero tambin incrementa
significativamente el consumo de tiocianato, y en
vista del alto consumo de reactivos incluso a altas
temperaturas, el elevar la temperatura de
lixiviacin probablemente no es una opcin viable.
Un descenso significativo en la extraccin del
oro se ha reportado en las temperaturas mayores
a 40C cuando se usa tiocianato, probablemente
debido a la mayor oxidacin del tiocianato.
La plata forma un producto relativamente
insoluble, el tiocianato de plata en soluciones de
tiocianato y es esencialmente irrecuperable por
este proceso.
En los finales de los 1990, Newmont Gold
investig la aplicacin potencial a la lixiviacin
cida del tiocianato como una alternativa a la
lixiviacin con cianuro para tratar los productos de
un pre-tratamiento de oxidacin biolgica de baja

Durante esta investigacin, pruebas de

laboratorio de los productos minerales usando
concentraciones de 0.05 M SCN- y 0.2 M Fe(III)
dieron extracciones de oro que oscilan de 55% a
65%, comparado con el 70% obtenido con la
cianuracin convencional.
Sin embargo, las pruebas de lixiviacin en
columna usando tiocianato resultan en una
recuperacin de oro mayor al 50% comparada
con el 40% logrado con la cianuracin,
posiblemente debido a la oxidacin contnua de
los sulfuros refractarios en el medio cido de
tiocianato.
El consumo de tiocianato de sodio vara de 0.6
a 0.8 Kg/ TM,
comparado con 0.3 kg/TM del cianuro de sodio.
Aunque las soluciones de tiocianato de sodio
se muestra como una alternativa lixiviante para
el oro, se requiere ms trabajo para optimizar las

Lixiviacion con thiosulfato

AMONIO
El oro es soluble en soluciones amoniacales en
presencia de oxidantes adecuados, como el
oxgeno, hipoclorito, perxido de hidrgeno o
bromo.
La disolucin procede a travs de la formacin
de especies de Au(I), (Au(NH3)2+), potencialmente
para formar el complejo estable de amina Au(III),
dependiendo del potencial de solucin como sigue:
Au + 2NH3 Au(NH3)4+ + e
En el caso donde el oxgeno es usado como
oxidante, altas concentraciones de amonio son
requeridas (2 a 8 M), elevadas temperaturas
(mayores a 100C) deben aplicarse para que la
reaccin proceda a una tasa aceptable.
El uso de mezclas acuosas de amonio- cianuro
se han propuesto para la lixiviacin de minerales
de oro-plata, con Cu(II) y oxigeno (aire) como

Se ha sugerido que el amoniaco interrumpe la

formacin de una capa de pasivacin en la
superficie del oro, as como cataliza la oxidacin de
especies de Cu(I) a Cu(II).
Las condiciones tpicas propuestas por lixiviacin
del oro en amonio-cianuro son pH 10.5, de 0.5 a
1,5 Kg/TM NaCN; de 1.0 a 3 Kg/TM NH3, de 20 a 50
mg/lt Cu(II), y de 100 a 500 mg/lt Cu(I),
la
efectividad de la lixiviacin del oro es muy sensible
a
las
condiciones
de
la
solucin,
las
concentraciones de cianuro, amonio, cobre y el pH
de solucin, todos ellos tienen impacto en la tasa
de lixiviacin y recuperacin del oro, y las
concentraciones
de
cada
uno
deben
ser
optimizadas,
(pero
no
necesariamente
maximizadas) para aumentar la extraccin del oro.
Desafortunadamente, el sistema: cobre-amoniocianuro es bastante complejo, y los cambios en la
concentracin de una de las especies afecta la
concentracin de otras especies y el pH.

Una caracterstica clave de este sistema es que,

como el cobre del mineral se disuelve, la
concentracin del cobre aumenta a un punto de
equilibrio donde el cobre precipita como Cu(OH)2
(y tambin potencialmente como CuO, Cu2O y
CuCN, dependiendo de las condiciones de la
solucin).
Estos resultados en la solucin de lixiviacin
contienen menos cobre que el obtenido en la
lixiviacin con cianuro en ausencia de amonio y en
consecuencia un menor impacto adverso en la
disolucin del oro.
En un estudio con un mineral de cobre-oro fue
lixiviado solamente con cianuro (1.65Kg/TM, NaCN)
y con una mezcla de cianuro-amonio(o.55Kg/TM,
NaCN y de 2 a 3 Kg/TM, NH3).
Las extracciones de oro fueron incrementadas
de 17% a 89% y de 70% a 85% para estos dos
minerales, las concentraciones de cobre residual

Otro tema clave asociado con este proceso es

la perdida de amonio, que afecta el pH de la
solucin y complica el control de pH en la
solucin, resultando as un consumo significativo
de amonio.
El sistema de lixiviacin amonio-cianuro ha
sido aplicado para escalas comerciales pequeas
en el Paris Dump en Kalgoorlie (Western
Australia) y en Ajkjoujt( Mauritania).
El proceso amonio-cianuro parece tener un
potencial de lixiviacin de ciertos materiales que
tienen cobre y oro.
El uso del potencial de los halogenuros (Cl2, I2
o Br2) como el oxidante en la solucin lixiviante
amoniacal fue investigado a mediados de 1990.
El uso de los halogenuros es complicado
porque los aniones haluros (Cl-Br- y I-) forman
complejos estables con el oro, se ha encontrado
que las tasas de disolucin del oro son de 100 a
500 veces ms rpidas en soluciones de yodo-

OTROS LIXIVIANTES DEL ORO

Otros sistemas de halogenuros como bromo-bromuro,
yodo-yoduro, y cloro-cloruro, son capaces de disolver el
oro a tasas muy rpidas, como se predice por los
potenciales
de
las
reacciones
de
reduccin
correspondientes, por ejemplo:
Au+ 2Br+ + Br2 AuBr-+ e E0 =+0.95 v
Au + 2I- + I2 AuI4 -+ e E0= +0.69 v
Estos sistemas son oxidantes fuertes, y las razones
de disolucin son tpicamente ms rpidas en varios
grados que las mostradas con cianuro y oxigeno bajo
condiciones normales. Adems ellos son capaces de
disolver muchos minerales sulfurosos, y la solucin de
cloruro-bromuro ha sido usado comercialmente es
escalas pequeas para la lixiviacin de materiales
refractarios que tenan oro.
Las tasas de disolucin de oro en haluros es
fuertemente dependiente de la concentracin del
acomplejante y oxidante, y puede incrementarse
significantemente al elevar las temperaturas (ejemplo
de 150 a 180C)

Desafortunadamente, la aplicacin comercial

de las soluciones de bromo y yodo para la
lixiviacin del oro es restringida por el alto costo
de los reactivos, elevado costo de los materiales
de construccin para resistir el tratamiento, las
condiciones severas del proceso, y los temas de
higiene industrial y salud que estn asociados.
Cualquier proceso desarrollado debe ser capaz
de regenerar efectivamente el reactivo para
hacerlo econmico, un posible medio de
aplicacin es la regeneracin electroltica del
bromo o yodo de la solucin con potencial para
la recuperacin simultnea del oro y otros
metales.
Se han propuesto otros sistemas de lixiviacin
que utilizan compuestos alternativos al cianuro,
para la disolucin de oro como, cyanoform,
nitrilo orgnico y compuestos relacionados con el
malononitrilo; sin embargo, a pesar de algunas
potenciales ventajas, hay poco trabajo de

2da
parte

TEMA: TRATAMIENTO
SOLUCIONES
DE
CIANURACION

DE

 La disolucin del oro por cianuro est representada

por la ecuacin de Elsner, la reaccin de la plata
es anloga, pero para disolverla se deben emplear
soluciones de cianuro ms concentradas o tiempo
de contacto ms largo, a igualdad de las dems
condiciones la disolucin de un contenido
equivalente de plata en un mineral requiere 10
veces la proporcin necesaria de cianuro para la
extraccin de oro, en estas condiciones el oro se
puede disolver dos veces ms rpido que la plata,
las aleaciones (electrum) de estos dos metales se
disuelven a velocidades intermedias.
La necesidad de condiciones ms agresivas
cuando hay plata puede favorecer el ataque del
cianuro sobre otros minerales metlicos, lo que
lleva a aumentar el consumo del reactivo,
disminuir
la
selectividad
y
aumentar
la

TABLA No.1. SOLUBILIDAD DE MINERALES SULFURADOS EN

CIANURO

MINERAL

FORMULA

Blenda
Calcosina
Calcopirita
Bornita
Enargita
Tetraedrita
Cobre metlico

ZnS
Cu2S
CuFeS2
FeS2Cu2SCuS
3CuS.As2S5
4Cu2S.Sb2S3
Cu

(1) NaCN 2,0g/l (a 45C)

(2) NaCN 1,0g/l (a 23 C)

PORCENTAJE DE
EXTRACCION DE
METAL
18,4 (1)
90.2(2)
5,6 (Cu)(2)
70,0 (Cu)(2)
65,8 (Cu)(2)
2,19 (Cu)(2)
90.0 (2)

La Tabla N 2 nos da informacin acerca del

porcentaje de solubilidad en el cianuro de minerales
sulfurados y oxidados de cobre.

TABLA No.2. SOLUBILIDAD DE MINERALES DE COBRE EN 0.1%

NaCN

MINERAL

FORMULA QUIMICA

% DE COBRE
DISUELTO TOTAL
23 C
45 C

Azurita

2CuCO3 Cu(OH)2

94.5

100.0

Malaquita

CuCO3Cu(OH)2

90.2

100.0

Chalcocita

Cu2S

90.2

100.0

Cobre Metlico

Cu

90.0

100.0

Cuprita

Cu2O

85.5

100.0

Bornita

FeS.2Cu2S.CuS

70.0

100.0

Enargita

3CuS.As2S5

65.8

75.1

Tetraedrita

4Cu2S.Sb2S3

21.9

43.7

Crisocola

CuSiO3

11.8

15.7

Calcopirita

CuFeS2

5.6

8.2

Los compuestos de cianuro presentes

en soluciones de lixiviacin de las
minas de oro y plata son: Cianuro
libre, sales alcalinotrreas, complejos
cianurados metlicos formados con:
oro, mercurio, zinc, cadmio, plata,
cobre,
nquel,
y
hierro.
En la Tabla N 3 podemos observar los
compuestos cianurados clasificados
en funcin de su estabilidad en
solucin

TABLA No.3. COMPLEJOS CIANURADOS EN SOLUCIONES DE CIANURACION

CLASIFICACION
1.-Cianuro libre
2.-Cianuros solubles
a) Fcilmente solubles
b)Sales neutras
insolubles

3.-Cianuros complejos
dbiles
Cianuros complejos
Moderadamente
fuertes
Cianuros complejos

COMPUESTOS
CN-, HCN
NaCN,KCN,Ca (CN)2,
Hg(CN)2
Zn(CN)2, Cd(CN)2 CuCN,
Ni(CN)2 AgCN
Zn (CN)2-4 Cd(CN)3-2,
Cd(CN)4-2
Cu(CN)-22Cu(CN)3-2,
Ni(CN)4-2, Ag(CN)2-2
Fe(CN) -4 Co(CN) -4,

 Entre otros compuestos derivados del cianuro tenemos:

Tiocianato (SCN-), Cianato (HCNO) y Amoniaco (NH3)
La presencia de tiocianato se debe a la reaccin del cianuro con
tomos de azufre inestables, durante la aireacin previa a la
lixiviacin, el azufre a su vez tiene su origen en el ataque de la cal o
cianuro sobre la pirrotita o por oxidacin en el aire de iones de
azufre liberados por disolucin de minerales sulfurosos metlicos
fcilmente solubles:

El cianato proviene de la reaccin del oxigeno, ozono, cloro,

perxido de hidrgeno sobre el cianuro:
El amoniaco se forma tambin durante la lixiviacin, por hidrlisis
del cianato de hidrogeno y los iones cianato (CNO -), formando
amoniaco y bixido de carbono:

La Tabla N 4 muestra la concentracin de algunos elementos

principales de soluciones de cianuracin.

TABLA No. 4 LEYES TIPICAS DE SOLUCIONES DE

CIANURACION DE MINAS DE ORO
EFLUENT CIANURO CIANURO
E
TOTAL
LIBRE
mg/l
mg/l
1
0.12
0.02
2
0.14
0.01
3
0.87
0.42
4
-1.35
5
3.3
3.1
6
21.0
16.2
7
25
18.5
8
61
42.0

Cu
Mg/l

Zn
Mg/l

As
Mg/l

Pb
Mg/l

0.03
0.12
0.1
2.8
3.65
0.32
8.15
16.5

0.005
40.0
0.06
0.34
3.04
2.54
2.64
15.6

1.8
0.005
0.001
0.05
0.001
0.012
0.002
0.01

0.02
0.02
0.04

RECUPERACION DE ORO DE SOLUCIONES

CIANURADAS
De acuerdo al diagrama de flujo de la Fig. N 1 la
solucin rica en oro se puede tratar siguiendo dos
opciones:
I.- Concentracin y purificacin, el oro es adsorbido en
carbn activado, resinas o extrado mediante solventes
orgnicos.
II.- Recuperacin, si la solucin rica tiene alto contenido de
oro es posible aplicar una electro obtencin directa y en
soluciones diluidas, concentradas y con presencia de otros
metales disueltos la precipitacin con polvo de aluminio o
polvo de zinc son lo ms apropiados.

FIG. No.1. DIAGRAMA DE FLUJO DE TRATAMIENTO DE SOLUCIONES CIANURADAS

I.- CONCENTRACION Y PURIFICACION

Adsorcin de Oro
El oro es adsorbido de soluciones cianuradas por el carbn
activado o resinas de intercambio inico y se puede lograr
mediante los mtodos:
Carbn en pulpa (CIP) , carbn en lixiviacin (CIL) y carbn en
solucin (CIC). Fig. 2 .
En el mtodo de carbn en pulpa, el carbn sigue el flujo en
contracorriente a la pulpa, el carbn es introducido despus o
durante la lixiviacin en varias etapas, es importante el control
de la densidad de pulpa y la viscosidad, debido a la baja
densidad del carbn 0.8 0.9 gr/ml, el carbn tiende a
estratificarse en la parte superior de la pulpa no permitiendo un
buen contacto.
El mtodo de carbn en lixiviacin consiste en que la lixiviacin
y adsorcin se llevan a cabo simultneamente en los mismos
tanques.
El mtodo de carbn en solucin extrae el oro de un amplio
rango de soluciones de lixiviacin: Heap, dum leach y

FIG. No.2 DIAGRAMA DE FLUJO DE ADSORCION EN CARBON

ACTIVADO/RESINAS

EXTRACCIN POR SOLVENTES ORGNICOS

Si bien el oro se puede extraer de soluciones cianuradas
por solventes orgnicos con muy buenos resultados, sin
embargo no tienen uso industrial, su aplicacin se limita
principalmente al anlisis qumico del oro.
Los solventes orgnicos tienen ventajas sobre el carbn y
resinas, extraen en pocos minutos con buena cintica y
con alta carga, hasta 200 gr/l, lo que puede ocasionar
mezcla o inversin de fases, por lo que se debe lograr
cargas de 40 a 80 gr/l como mximo, carga hasta 10
veces ms que el carbn o resinas, tiene solubilidad en el
agua por eso es inaplicable comercialmente.

TABLA N 5 SOLVENTES ORGNICOS MS USADOS EN

EXTRACCIN DE ORO
NOMBRE
QUIMICO
Methyl
isobutul
ketone
Ketona
(MIBK)
Diisobutyl
ketone
(DIBK)
Tributyl
phosphate
(TBP)
Phosphato
Di-n-butyl
Phosphonato
butyl
Phosphonate
(DBBP)
Diethylene
glycol dibutyl
Ethers
ether
(Dibutyl
SOLVENTE

DENSIDAD
(kg/l)
0.801
0806

EBULLICION
(C)
13
48

SOLUBILIDAD
(g/100gH2)
1.7
0.06

0.972
0.995

146
121

0.04
ligera

0.885

47

0.3

II.-RECUPERACIN

El polvo de zinc precipita al oro de la solucin clara en

forma de un slido de alto grado, que puede ser tratado
posteriormente en una refinera.
El zinc es preferido cuando:
a) Soluciones tienen alto contenido de plata
b) Existencia de materiales finos, orgnicos
c) Cuerpos pequeos de minerales que no justifiquen el
alto costo de una planta de adsorcin
d) Otros aspectos propios de cada mineral.
)Durante la precipitacin con zinc hay que evitar la
formacin de hidrxido de zinc,
porque recubre la
superficie de zinc, pasivando la reaccin.

CARACTERSTICAS PRINCIPALES DEL POLVO DE ZINC

ESTNDAR
Producto

Zn total
Zinc metlico
Plomo
Cadmio
Fierro
Tamao de partcula:
Micrones
% retenido sobre
100 m
200 m max.
325 m max

99.00
96.00
0.01
0.01
0.01
6 10
nada
0.2
3.0

FIG.No.3 - DIAGRAMA DE FLUJO DE RECUPERACION CON POLVO DE ZINC

REACCIONES QUIMICAS DE PRECIPITACION

Carbn Activado
Investigaciones recientes usando Espectroscopio de rayos
X, muestran que el complejo cianurado de oro, es adsorbido
predominantemente como un par inico, as como el estado
de oxidacin del oro sobre el carbn es +1, el mecanismo se
explica de acuerdo a la siguiente reaccin:

Donde el par inico :

la especie adsorbida
Resinas
Base fuerte
La adsorcin de Au ( I ) : complejo aurocianuro

Base dbil
Solventes Orgnicos
La extraccin de soluciones cianuradas es por un
mecanismo similar al de adsorcin en carbn activado en
forma de par inico neutral:

Polvo de Zinc
La reaccin estequiomtrica est dada por la siguiente
reaccin:

CARACTERISTICAS DE LOS REACTIVOS PARA RECUPERAR ORO DE SOLUCIONES CIANURADAS

CARBON ACTIVADO

TIPO
TAMAO
AREA SUPERFICIAL
CARGA
DESCARGA (ELUCION)
TEMPERATURA
ORO

Ligero : Activado a menos de

700 C
Fuerte : Activado a ms de
700 C
1.2 - 1.7 x 1.34 MM
-6 + 20 mallas
10 500 m2 /gr : ligero
10 1,000 m2/gr : fuerte
5 15 Kg de Au/Ton
Carbn con menos de 100
gr/ton
Capacidad de carga disminuye
con el aumento de
temperatura
Aumenta carga de oro con
soluciones ms ricas

PH

OXIGENO

OTROS

METALES

INORGANICAS

ORGANICAS

VENTAJAS

A menor pH aumenta la capacidad de carga

Favorece la adsorcin . acta como oxidante de cianuro
Capacidad de carga aumenta con el incremento de la
concentracin de iones en este orden
Ca2 Mg2, H+, Li+, Na +, K+ y disminuye con la concentracin de
iones:
CN-, S2, SCN, S2O23 , OH- Cl- , NO-3
Ag, Cu, Ni, Zn, Fe, Hg, se pueden adsorver dependiendo de la
concentracin de c/u de ellos manteniendo la selectividad sobre
el Au y Ag con excepcin del mercurio tienen preferencia en
primer lugar: Au(CN)-2, Hg(CN)2 , Ag(CN)2, Zn (CN)2-4, Ni(CN)2-4 ,
Fe(CN)4-6
Recubren los poros (Foulin)
Sales de Ca, Na, Mg, SiO2, Al2O3, Fe, elimina con lavado cido
1-5% de HCl A 85 C
Aceite Diessel, cido hmico (vegetacin),
flotacin floculantes surfactantes.
Se elimina estos materiales:
Voltiles
: 500 800 C
No Voltiles : ms de 650 C

reactivos

Resistencia a la abrasin y temperatura se regenera

muchas veces.
pulpas y soluciones claras

de

RESINAS
MATERIAL

TIPO

TAMAO

Matriz: Poliestyreno, Divinal

Benceno y Copolimeros Grupos
Funcionales : Aminas y Esteres
Base Fuerte: Aminas cuaternarias
A veces terciarias:
Buena capacidad y rate de carga
Pobre selectividad y difcil elucin
Base Dbil : Aminas primarias, secundarias y terciarias:
carga la mitad de las de base fuerte y depende del Pk son
mas selectivas y fcil de descargar
Mixtas : 10 15% de base fuerte
90 85% base dbil
Recomendadas para oro 0.25 0.60 mm

TEMPERATURA

60 a 70 C mximo

DESVENTAJAS

Repetidas exposiciones al cido o lcali causan

severa degradacin, difciles de regenerar

VENTAJAS

Pulpas y soluciones claras

SOLVENTES ORGANICOS

REACTIVO ADICIONAL

EXTRACCION

CARGA

ELUCION (DESCARGA)
VENTAJA

DESVENTAJA

Diluyente : Kerosene
Rpida y con alta capacidad
de carga en pocos minutos.
simplifican los otros procesos
de precipitacin y electrlisis
40 hasta 400 gr/l causando
inversin de fases
Lenta 2 4 horas
Uso principal en anlisis de
oro
Soluciones Clarificadas
Prdidas del solvente en fase
acuosa, mas o menos 5%

POLVO DE ZINC
TAMAO

95% menor a malla 350

PROCESO

Cementacin : Merril , Crowe

CONCENTRACION

2 gr/l
mayor concentracin
favorece
la
formacin
de
hidrxido de zinc

TEMPERATURA

A mayor temperatura aumenta la

disolucin de Zn e H la eficiencia
disminuye

OXIGENO
PH

Menor a 0.5 mg/Litro : en vaco

11.5 a 11.9

Pb (Nitrato)

Par inico : Pb-Zn

CONSUMO

5 a 30 veces lo
estequiomtricamente

VENTAJA

DESVENTAJA

requerido

Amplio rango de soluciones de

preferencia con fuerte contenido
de plata
Soluciones clarificadas