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Repblica Bolivariana de Venezuela

Universidad de Los Andes


Facultad de Farmacia y Bioanlisis
Anlisis Instrumental

Espectrofotometra de
Absorcin y Emisin Atmica
Luis David Gonzlez C.I. 23.845.943
David Omobono C.I.

Espectroscopia
Espectrofotometria

Radiaciones Electromagnticas

Forma de Energa

Formada por
Fotones

Se propagan en
Ondas

Paquetes de
Energa

tomo
Es la partcula ms pequea, indivisible, de la

cual est constituida la materia.

Energa de un tomo
Para los tomos o iones en estado elemental,

la energa de cualquier estado dado proviene


del movimiento de los electrones alrededor
del ncleo.
Los distintos estados de energa en se

denominan estados electrnicos

Configuracin Electrnica:
Estado Basal Y Excitado

Edo. Basal: Electrones consumen la menor

cantidad de energa.
Edo. Excitado: El estado excitado de un tomo

es cuando se le suministra (absorbe) energa


y algunos de sus electrones pasan a un nivel
de energa mayor.

Configuracin Electrnica:
Estado Basal Y Excitado

Energa de una tomo


Max Planck (1900) propuso que:

1. Los tomos, iones o molculas slo pueden


en ciertos estados discretos, caracterizados por
cantidades definidas de energa. Cuando una
especie cambia de estado, absorbe o emite
energa igual a la diferencia de la energa de
los dos estados.

Energa de un tomo
2. Cuando los tomos iones o molculas absorben o
emiten radiacin, la frecuencia y longitud de onda de
la radiacin se relacionan con la diferencia de energa
de los dos estados por la ecuacin:
E1:Estado final
E0: Estado inicial
v: Frecuencia
h: Constante de
Planck
c: velocidad de la luz
: Long de Onda

Fundamento de la EAA
Rayo de
luz

Transicin
energtica

Captacin
de la
intensidad
de la luz
transmitida

Muestra

Absorcin
de energa

tomos
libres en
Edo Basal

Fotones
liberan
energa

Fundamento de la EAA

Componentes de un
Espectrofotmetro de AA
1.-Fuente de Luz: Emite radiacin monocromtica.
Lmpara de ctodo hueco
- Ctodo formado del metal a medir o una aleacin
de ste.
- Hay lmparas para varios elementos.
- Cilindro de vidrio lleno de un gas inerte (Ar o Ne).
- Ventana de vidrio o cuarzo que permite transmitir
la luz.

Lmpara de Ctodo Hueco:


Funcionamiento
Corriente
elctrica
entre los
electrodos
Al regresar al
Edo Basal

Emiten
energa
radiante

Ionizacin del
gas inerte

Arranca
tomos
metlicos
del ctodo

Excitacin
electrnica

Nube atmica

Longitud de
Onda
adecuada

Absorbida
por los
tomos
presentes en
la llama

Componentes de un
Espectrofotmetro de AA
2.- Atomizador: Tiene por objeto formar tomos
libres del elemento de estudio.
Existen dos tipos de atomizadores:
a) Atomizador con llama.
b) Atomizador sin llama.

Atomizador con Llama

Nebulizador

Transforma la Mx
en un fino
aerosol

Gases:
Aire/propano
Aire/ acetileno

Quemador o
Mechero

Desolvatacin

Evaporacin
del Solvente

Atomizacin

Descomponer
Compuestos
qumicos en
tomos en Edo
Basal

Atomizadores sin Llama (Atomizacin


Electrotrmica)
Horno de grafito, el ms usado.
Determinacin de vapores pesados (Pb).
Pequeos volmenes de Muestra.
Muestras slidas.
Altamente eficiente en generar vapor

atmico.

3.- Monocromador (Redes de difraccin)


Tiene la funcin de seleccionar un haz de luz
(emitida por la lmpara)con la longitud de
onda requerida para el estudio.
4.- Detectores (Fototubos)
Alta Sensibilidad para detectar la seal
analtica
y transformarla en seal elctrica.
5.- Amplificador.

Componentes de un
Espectrofotmetro de AA

Condiciones de uso de la
EAA
Los dos requisitos que debe satisfacer un elemento
para que pueda ser cuantificado mediante
espectrometra de absorcin son:
Que el elemento sea vaporizable en tomos .
Que la longitud de onda en que se produce la
absorcin est comprendida en el intervalo de
200 a 800 nm.
No es aplicable a la determinacin de muchos
compuestos como los halgenos, fsforo, azufre,
hidrgeno, oxgeno, nitrgeno o carbono. (POR QUE???)

Aplicacin
La EAA ha sido utilizada como mtodo de

cuantificacin
de
diversos
elementos,
especialmente metales, en diferentes medios
biolgicos
(Aguas,
Mx
orgnicas,
Mx
geolgicas, entre otras).
Su aplicacin ms generalizada en
bioqumica clnica es la determinacin de
la concentracin de calcio , magnesio,
cobre, cinc o hierro en suero u orina.
Imagen

Aplicacin
Diagnstico

de
enfermedades
profesionales derivadas de intoxicaciones
por plomo, cadmio, cromo, manganeso,
oro, talio.
Anlisis de elementos contenidos en
materiales biolgicos diferentes al suero u
orina:
-Saliva humana, procedente de partida:
cadmio, cobre, cinc.
-Tejidos: cadmio, cinc, plomo, cobre, nquel,
cobalto, plata, hierro, oro.

Interferencias en EAA
Interferencias Qumicas

a.- Se producen cuando se forman ciertos


compuestos que la llama no puede disociar
(termoestables). Para arreglarlo, se aaden
soluciones de elementos que desplazan el
elemento de inters de esas uniones qumicas
indeseables por mayor afinidad con el anin.
Por ejemplo, para la determinacin del Ca, se
aade una solucin de lantano (Sustancia
liberadora)

Sustancias Liberadoras
3Ca2+ + 2PO4

Ca3(PO4)2 + 2La
3Ca2+

Ca3(PO4)2

3-

3+

2LaPO4 +

Interferencias en EAA
b.- Cuando los tomos de la llama estn
ionizados en lugar de estar en estado de
reposo. En esta situacin, no absorben energa
incidente, y hay una aparente disminucin de
concentracin de la sustancia. Se puede
corregir aadiendo un exceso de una sustancia
fcilmente ionizable, que provea de electrones
libres al sistema.

Sustancias supresoras de Ionizacin (SI)


In: A+
SI: B
A+ + efundamental )

B+ +

eA (Edo

Interferencias en EAA
Interferencias Fsicas

a.- Cuando una parte apreciable de los tomos


en la llama se excitan y luego decaen a su
estado fundamental se produce emisin de
energa
en
sus
longitudes
de
ondas
caractersticas. sta llega al detector junto con
la energa restante del proceso de absorcin,
haciendo que aparezca una seal como si
hubiese menos absorcin. Se corrige colocando
un fragmentador de haz de luz de la lmpara y
un filtro de paso alto.

Filtro de Paso Alto


Elimina la seal elctrica contnua y deja

pasar al amplificador la seal elctrica


intermitente.

Interferencias en EAA
b.- Viscosidad
Viscosidad

Menor Mx a la llama

Abs.

Viscosidad

Mayor Mx a la llama

Abs.

Esto se corrige preparando soluciones estndares con los mismos

componentes de la matriz de la muestra. ??????

Espectrofotometra de
Emisin Atmica

Fundamento
tomos
en Edo
Basal

De
acuerdo
a cada
element
o

Fuente de
Excitacin

Excitacin
Electrnica
Retorno
al Edo
Basal

Distintas
Long. de
Onda

Libera
energa
radiante

Espectrmetro de Emisin Atmica


Fuente de
Excitacin

Sistema
Dispersiv
o
Dispositiv
o de
Lectura

Muestra

Detector

Espectrmetro de Emisin Atmica


Fuentes de excitacin: Tienen por objetivo
llevar la muestra desde un estado
fundamental a un estado excitado
Sistema dispersivo: Permite distinguir las
distintas emisiones pticas.
Detector: Detecta la seal analtica y la
transforma en seal elctrica.

Fuentes de Excitacin
Plasma
-Mezcla gaseosa conductora de electricidad.
-Est formada por cationes y electrones a
concentraciones muy similares, por tanto, la
carga neta se aproxima a cero.

Plasma de Acoplamiento
inductivo (Antorcha)
Tres tubos concntricos de cuarzo

(Ar: 5-20 l/minuto)


Bobina de radiofrecuencia de
induccin refrigerada por agua,
capaz de producir potencias de
0,5-2 kW a 27-41 MHz.
Ionizacin del argn mediante una
chispa que proviene de una bobina
Tesla.

Excitacin atmica con


Plasma

Aplicacin de la EEA de
Plasma
Se

emplean para anlisis cualitativo y


cuantitativo de muestras lquidas y gaseosas.
Determinacin elementos metlicos.
Para la determinacin de elementos no
metlicos (B, P, N, C, S) se necesitan
espectrmetros al vaco.

Ventajas de la Emisin de
Plasma vs Emisin de Llama y
Electrotrmica
Determinacin de baja concentraciones de

elementos que tienden a formar compuestos


refractarios.
Determinacin de no metales (Cl, Br, I, S).
Se pueden registrar espectros para varios
elementos simultneamente.
Menor interferencia entre elementos.
Atomizacin en un medio qumicamente
inerte, evitando la formacin de xidos

Fuentes de Excitacin
Arco y Chispa
La excitacin se produce en el pequeo

espacio existente entre un par de


electrodos.
El paso de electricidad entre los electrodos
proporciona la energa necesaria para
atomizar la muestra y producir tomos o
iones en estado electrnico excitado.

Aplicacin de la EEA de Arco y


Chispa
Anlisis Cualitativo en muestras biolgicas.
Determinacin cuantitativa de elementos

metlicos y
biolgicas.

no

metlicos

en

muestras

Fuentes de Excitacin
Llama

-Se basa en la determinacin del color


producido al introducir un metal en una
llama.
-La longitud de onda del color nos indica de
qu elemento se trata.
-La intensidad del color permite calcular la
concentracin del metal.

Componentes Espectrofotmetro de Llama


Gases: Suelen emplearse gas natural, acetileno

o propano con aire u oxgeno. Todos ellos


funcionan bien
y difieren en la temperatura de la llama de cada
uno de ellos. La eleccin de la llama (gases)
depende de la temperatura que se desee. Es
esencial que la temperatura de la llama se
mantenga constante, para lo cual se precisan
reguladores que mantengan un flujo constante de
gas.

Componentes Espectrofotmetro de
Llama
Atomizador y llama:

Tiene como funcin disgregar la solucin


problema en pequeas gotas, para que los
tomos absorban la energa trmica de la llama
y se exciten. La solucin suele entrar a gran
velocidad y choca con las paredes de una
cmara, disgregndose en finas gotas.

Componentes Espectrofotmetro de
Llama
Componentes fotomtricos:

Los monocromadores deben ser de alta calidad, y


tener un paso de banda lo suficientemente
estrecho para seleccionar adecuadamente la
longitud de onda de inters y hacerla pasar al
detector, evitando a su vez la interferencia de
todas las emisiones producidas en la llama por
elementos no inicos.
Los detectores ms empleados y que mejor
resultado dan son los fototubos.

Aplicacin EEA de Llama


Se emplea en el anlisis de los metales

alcalinos(Li, Na, K) y alcalinotrreos (Ca, Ba,


Sr, Mg), as como de algunos metales de
transicin (Cu, Fe, Mn).

Sistema Dispersivo
Monocromadores Clsicos (prisma).
Monocromadores de Red en escalera.
Policromadores

Detectores
Fotomultiplicadores

Se usa en anlisis cuantitativos.


Placas fotogrficas

Se emplean en anlisis cualitativo ya que


recogen todas las lneas de emisin de la
muestra.

conclu

Bibliografa
Robinson, J. Principios de Anlisis

Instrumental. Zaragoza: Editorial Acribia;


1974.
Rouessac F, Rouessac A. Anlisis Qumico.
Mtodos y Tcnicas Instrumentales modernas.
Teora y ejercicios resueltos. Madrid: McGraw
Hill;2003.
Skoog D, Holler F, Nieman T. Principios de
Anlisis Instrumental. 5ta ed. Madrid: McGraw
Hill;2001.

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