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Tema 6

Disoluciones

Tipos de mezclas

Mezclas homogneas (disoluciones). En una disolucin, el soluto (el slodo lquido


o gas que se disuelve) se dispersa en pequeas partculas en el disolvente
(generalmente un lquido), dando lugar a una mezcla homognea (si se toman
muestras cada vez ms pequeas, su composicin permanece constante hasta escalas
moleculares)

Mezclas heterogneas o groseras (suspensiones). Las partculas son grandes y a


veces pueden obervarse incluso a simple vista

Mezclas coloidales. El tamao de partcula es intermedio entre una disolucin y una


suspensin. Las partculas son lo suficientemente grandes para que aunque no
visibles dispersen la luz. Pero son sufientemente pequeas para que no se depositen
con facilidad. Algunas sustancias tienen molculas tan grandes que forman
necesariamente coloides (coloides moleculares)

Definicin
Disolucin: mezcla homognea de dos o ms
sustancias en una nica fase
Uno de los componentes es el disolvente y los
otros el soluto
Disolvente: componente que est presente en
mayor cantidad o que determina el estado de
la materia en que existe la disolucin
Solutos: los restantes componentes

Clasificacin de las disoluciones

Dependiendo de la naturaleza de la fase:


Slida
Lquida

Dependiendo del nmero de componentes:


Binaria
Ternaria

Cuaternaria

....

Gaseosa

Clasificacin de las disoluciones lquidas


Dependiendo del disolvente

Acuosas

No acuosas

Dependiendo del estado del soluto:


Soluto slido
lquido

Soluto

Soluto gaseoso

Dependiendo de la
naturaleza
del soluto:

Electrolticas
No electrolticas

El soluto se disocia en iones, p. ej. sal


conducen la corriente elctrica
El soluto no se disocia en iones, p. ej. azcar
No conducen la corriente elctrica

Tipos de disluciones
Disoluciones
gaseosas
Disoluciones
lquidas
Disoluciones
slidas

Soluto

Disolvente

Ejemplos

Gas

Gas

Aire (mezcla de gases)

Lquido

Gas

Con gotas presentes es un sistema coloidal

Slido

Gas

Con partculas presentes es un sistema coloidal

Gas

Lquido

Gaseosa, cido clorhdrico, amonaco en agua

Lquido

Lquido

Alcohol en agua, gasolina

Slido

Lquido

Sal en agua

Gas

Slido

Aleacin de hidrgeno en paladio

Lquido

Slido

Benceno en caucho

Slido

Slido

Aleaciones metlicas

La descripcin de una disolucin implica conocer sus


componentes y sus cantidades relativas
concentracin.

Formas de expresar la concentracin


Fraccin molar (x)
ni

x=
= ntot
i

ni

Representa el tanto por uno en moles de i

Adimensional
0 xi

xi

=1

Molalidad (m)
mi
=

n
i

kg
disolvente

Unidades: molkg1(molal, m)

Ventaja: No vara con T

Molaridad (M)
M i=

ni
L
disolucin

Normalidad (N)
N i=

equivalentes i
L disolucin

equivalentes (i) = ni
valencia

Unidades: molL1 (molar,M)


Desventaja: Vara con T
Ventaja: Facilidad para medir V

Unidades: equivL1 (normal,N)


Desventaja: depende de la reaccin
Uso no recomendado
Protones transferidos en reacciones cidobase
Electrones transferidos en reacciones redox

Porcentaje en peso (% p/p)


masa
% peso
soluto
100 masa
disolucin

Partes por milln (ppm)


masa soluto
ppm=
10 6
masa disolucin

Solubilidad
Solubilidad: mxima cantidad de un material que se disolver en una
cantidad dada de disolvente, a una temperatura dada, para producir una
disolucin estable
Una disolucin es saturada cuando se ha disuelto de forma estable la
mxima cantidad de soluto en el disolvente. La concentracin del soluto en
ese momento es igual a la solubilidad del soluto
Una disolucin es no saturada cuando la cantidad de soluto es menor que
la mxima
Una disolucin es sobresaturada cuando la cantidad de soluto es mayor
que la mxima

Proceso de disolucin
+

El soluto y disolvente se alejan hasta la distancia


media que tendrn en la disolucin. Para ello
deben vencer las atracciones solutosoluto y
disolventedisolvente

Soluto y disolvente se mezclan con lo que se


establecen interacciones solutodisolvente que
estabilizan la disolucin

En el diagrama el proceso es exotrmico aunque,


en muchos casos, la disolucin es un proceso
endotrmico

Disolvente + soluto
expandidos

+
Disolvente +
soluto

H
disolucin

Disolucin

CONCEPTO DE DISOLUCIN IDEAL.


LEY DE RAOULT.
Estudio de los gases: Fcil gracias al modelo del gas ideal.
Modelo sencillo para predecir su comportamiento.
Referente para el estudio de gases reales.

1) Descripcin fenomenolgica: PV = nRT


2) Descripcin molecular:

Molculas puntuales (V despreciable).


No existen interacciones intermoleculares entre ellas.

No podramos disponer de un modelo anlogo para disoluciones?

S !

MODELO DE LA DISOLUCIN IDEAL


1) Descripcin molecular
Disolucin en la cual las molculas de las distintas especies son tan
semejantes unas a otras que las molculas de uno de los componentes
pueden sustituir a las del otro sin que se produzca una variacin de la
estructura espacial de la disolucin ni de la energa de las interacciones
intermoleculares presentes en la misma.

2) Descripcin fenomenolgica

Ley de Raoult
Presin parcial de i en el vapor
en equilibrio con la
disolucin

Pi xL i Pi*
Fraccin molar
de i en la
disolucin lquida

Presin de vapor
del lquido i
puro

Franois Marie Raoult


(18301901)

MAGNITUDES TERMODINMICAS DE MEZCLA.


Magnitud de mezcla: Diferencia entre el valor de la magnitud
en la disolucin y la de los componentes puros.
Compuestos puros Disolucin

YM = Ydisoluc Y*

En el caso de una disolucin ideal (T y P ctes)


VM= 0 no hay cambio de volumen al formarse la disolucin,
pues no cambia la estructura espacial.
U
= M0 pues no cambia la energa de las interacciones al
formarse.
H
= 0M no hay calor de mezcla a P cte; ni absorbe ni desprende
S
> M0
aumenta el desorden.
Q.
G
< M0 formacin de la disolucin: espontnea.

DISOLUCIONES BINARIAS IDEALES.


DIAGRAMAS Px y Tx.
V
(1+2)

Disolucin ideal de los componentes 1 y 2


(ambos voltiles)
Equilibrio L

(1+2)

Disolucin
ideal
V

Ley de
Raoult

P1 L* P
xP 1x L 1
2
2
2
*
P

En el vapor, de acuerdo con la ley de Dalton, se cumplir:

PTOT P1 P2 ;
x1

P1VV

PTO

; P2
PTO
x2

T
Con estas expresiones puedo conocerTla composicin del vapor
sabiendo la del lquido (ambas no tienen por qu ser iguales).

Diagrama Px (a T cte, disolucin ideal)


P =0 x L
11
Recta; P
pendiente
= P 0 , o.o.= 0
1

Si, p.ej., P 0 > P 0

1
2

P = x0 L P 0 = 1x L
P 2 2 = P 220 , o.o.=
1
Recta;pendiente
P20

P1 0

P =P 0 x L P0 x L
P0
P tot=P 0 1x L 1 P20 P1 0
tot

PTOT

P1

P 20

Recta; pendiente = P10P20;


o.o.= P2
0

Pega: no nos informa de


la composicin del
vapor (x1V).

P2
x1 L

P
x vi =

PT

xL P0
1

PT

P T = P1 P2

xV P
1

P1

P2
0

P
1

P 0 P 0
xV
1

P 01

2
1

PT
=

0
2

P01 P 02

P 0 P 0 P 0
xV
1

=P

1
1

P
P10

Curva de P frente a la
composicin del vapor (X1V)

PTOT

P2
0

x1 V

Si representamos ambas en el mismo diagrama


Diagrama de fases Px
(T = cte)

Lquido

P1*

L+V
P2*

Vapor

0
P

B
C
D
E

x1

x1

Disminuimos P a T cte desde A hasta E

x1

x1
x1V

x1 V

A: disolucin lquida
B: empieza a producirse vapor
C: lquido + vapor en
equilibrio
D: Se evapora la ltima gota de
lquido
E: Todo vapor

Disminuimos P a T cte desde A hasta E

A
B

A: disolucin lquida
B: empieza a producirse vapor
C: lquido + vapor en
equilibrio
D: Se evapora la ltima gota de
lquido E: Todo vapor

C
D
E

x1 L

x1L

x1 V

x1V

x1

Diagrama Tx (a P cte)
Representamos la temperatura de ebullicin de la disolucin
en funcin de la fraccin molar.

Aplicacin: Destilacin

Destilacin simple

Como el vapor es ms rico en el


componente ms voltil que el
lquido original es posible separar
los 2 componentes de una disolucin
ideal por destilaciones sucesivas.

Destilacin fraccionada
Se construye una columna de destilacin donde se producen un
gran nmero de condensaciones y revaporizaciones
sucesivas.
Destilado
(vapor condensado,
rico en
componente
ms
voltil)

Residuo
(lquido residual,
rico en componente
menos
voltil)

DISOLUCIONES DILUIDAS IDEALES.


LEY DE HENRY.
Muchas disoluciones se desvan bastante del modelo de disolucin ideal.
Por ello resulta til definir otro modelo:

MODELO DE LA DISOLUCIN DILUIDA IDEAL

Descripcin molecular:
Disolucin en la cual las molculas de soluto prcticamente slo interaccionan
con molculas de disolvente.
Es el lmite cuando xL(disolvente) 1 y xL(solutos) 0

(Slo aplicable a disoluciones no electrolticas)

2) Descripcin fenomenolgica
El disolvente obedece la ley de Raoult:
El soluto obedece la ley de Henry:

PL * x
Pi P
i ik ii iL
x

Constante de la ley de Henry


(unidades de P)

En condiciones de dilucin suficientemente elevada,


todas las disoluciones no electrolticas pasan a ser
disoluciones diluidas ideales.

1803: Estudio de la solubilidad de gases en lquidos a distintas


presiones: observ que un aumento de la presin parcial
favoreca la solubilidad del gas

William Henry
(17751836)

Diagramas Px
Acetona + cloroformo

Diagramas Px
Acetona + cloroformo
Desviaciones negativas
de la ley de Raoult
Ocurre cuando las interacciones
AB son mayores
que las AA y BB
H
< 0M
V
< M0

Diagramas Px
Acetona + CS2

Desviaciones positivas
de la ley de Raoult

Ocurre cuando las interacciones


AB son menores
que las AA y BB

H
> 0M
V
> M0

PROPIEDADES COLIGATIVAS.
La formacin de una disolucin tiene consecuencias sobre
una serie de propiedades: propiedades coligativas.

Propiedades que dependen nicamente de la cantidad


(concentracin) de soluto aadida (moles o molculas
de soluto), pero no de su naturaleza (de qu soluto
sea).
1)
2)
3)
4)

Disminucin de la presin de vapor


Aumento de la temperatura de ebullicin
Descenso de la temperatura de fusin/congelacin
Presin osmtica

Estudiaremos disoluciones diluidas ideales (no electrolticas)


formadas por un disolvente voltil (1) y un soluto no voltil (2).

Disminucin de la presin de vapor


Como el soluto es no voltil, la presin del vapor de la disolucin (P)
corresponder a la presin de vapor del disolvente (P1).

pues el disolvente obedece la ley de Raoult)


P P x
L *
La presin de vapor de la disolucin
P
L
Como1 x 1 P
es menor que la del disolvente
*
P
puro.
1

Cunto
la presin de vapor al formarse la disolucin?
1 disminuye
1

P 1* P
P

*
L
*
*
L
*

x
P

P
(1

x
)

1
1
1
1
1
1
1
Px

L
2

Aumento ebulloscpico
Consecuencia de la
disminucin de la presin de vapor

la temperatura de ebullicin
de la disolucin es mayor
que la del disolvente puro.
Cunto?

Teb= Teb Teb* = keb


m

Constante
ebulloscpica

Propiedad del disolvente (no depende del soluto)


Unidades: Kkgmol1

Aplicacin: determinacin de pesos moleculares


ebulloscopa.

Descenso crioscpico.
La adicin del soluto
provoca
un
descenso del punto
de fusin.
T
= Tf f Tf = kf
m
*

Constante
crioscpica

Propiedad del disolvente (no depende del soluto)


Unidades: Kkgmol1

Constantes crioscpicas y ebulloscpicas


Disolvente
Acetona
Benceno
Alcanfor
CCl4
Ciclohexano

Pto.fusin(C) kf (Kkgmol1) Pto.ebull. (C)


1)

keb/(Kkgmol

95,3
5 5,5
179,8
23

2,40
5,12
39,7
29,8

1,71
2,53
5,61
4,95

6,5

20,1

56,2
80,1
204
76,5

80,7

2,79
Naftaleno

6,94

2,7

5,80

80,5
21

Fenol

kf > keb
182

El descenso crioscpico es ms7,27


acusado que el aumento ebulloscpico

43

Agua Aplicaciones
0

3,04
Determinacin de pesos moleculares crioscopa
Anticongelantes,
1,86 aadir sal a las carreteras, ... 100
0,51

Presin osmtica

a)

Disolucin y disolvente. La Pv en el vaso de disolvente es


mayor. El disolvente se evapora del segundo vaso y condensa en
el primero

b) Disolucin concentrada y disolucin diluda. La Pv en la


dislucin diluda es mayor que en la concentrada. El disolvente
se evapora de la diluda y condensa en la concentrada hasta que
las concentraciones se igualen momento en el que la Pv es igual
en ambas.
c)

Una membrana semipermeable (solo deja pasar el disolvente)


separa la disolucin concentrada del disolvente. Se consigue el
mismo efecto que en a) y b). El disolvente atraviesa la membrana
hasta que la presin hidrosttica compense la diferencia de Pv

Presin osmtica.

Membrana semipermeable:
Permite que pequeas
molculas pasen a su travs,
pero las grandes no.

smosis: Flujo de disolvente a travs de una membrana


semipermeable hacia el seno de una disolucin ms concentrada.
La presin necesaria para detener el flujo: Presin osmtica
()

Presin osmtica
=cR
T

Ecuacin de vant Hoff

Molaridad

Aplicaciones

Determinacin de pesos moleculares osmometra.


(especialmente para molculas con altos pesos
moleculares como, p.ej., macromolculas biolgicas).
smosis inversa desalinizacin
(aplicar a la disolucin una presin mayor que la
, provocando un flujo de salida del disolvente).

Importancia en los seres vivos:

Las paredes celulares actan como membranas semipermeables:

permiten el paso de molculas pequeas (agua, molculas de


nutrientes) pero no de grandes (enzimas, protenas, ...).

Glbulos rojos de la sangre

Disolucin isotnica
misma que los
fluidos intracelulares
de los glbulos

Disolucin hipotnica
menor
entra agua y puede causar
la ruptura: hemlisis

Suero fisiolgico

Disoluc. hipertnica
mayor
sale agua: crenacin

Disociacin de electrolitos y propiedades


coligativas
Las propiedades coligativas dependen de la concentracin de partculas de
soluto
Los electrolitos al disociarse poseen concentraciones efectivas mayores que
las nominales
El factor de van't Hoff, i, es la relacin entre la propiedad coligativa real y
el valor que se observara si no hubiese disociacin
T real
K c efectiva c efectiva
f
i=
= f m
= m
T f no disociado f Km c
mnominal
c
nominal

T real =K c efectiva=i K c
nominal
f

Factores de van't Hoff reales e ideales


Compuesto

KBr

NaCl

K2CO3

K2CrO4

K3[Fe(CN)6]

i ideal (disol. Inf.)

2,00

2,00

3,00

3,00

4,00

i real (0,1 m)

1,88

1,87

2,45

2,39

2,85

i real (1,0 m)

1,77

1,83

2,39

1,95

Los i reales estn calculados a partir de los descensos crioscpicos,


tomando Kf = 1,86 C/m para el agua

Algunos mtodos de separacin de mezclas


Separacin de mezclas heterogneas

Lquidos inmiscibles Decantacin


Filtracin
Slido y lquido
Extrac
Slidos
cin
de uno
Separacin de mezclas homogneas:
de los (de lquidos o gases)
Lquidos o gases
Cromatografa
compo
Lquidos
Destilacin
nentes
Slido en lquido
cristalizacin por evaporacin o descenso de T
con
Purificacin de coloides: disolv
ente
Filtracin (partculas grandes)

Slido en lquido
Ultrafiltracin (filtracin a presin a travs de membranas
pequeas)
Dilisis y electrodilisis (para soles lifobos)