LIXIVIACIN DE

MINERALES
Noviembre
2015

ENSEANZA
Cada maana, en frica, las
gacelas despiertan
siendo conscientes de que
debern correr ms rpido
que el len ms veloz, pues
de lo contrario sern
devoradas.
Cada maana, los leones
despiertan sabiendo que
debern correr ms que la
gacela ms lenta o de lo
contrario morirn de
hambre.
ADVERTENCIA
Sin que importe saber si
Usted es len o gacela, al
salir el sol mejor ser que
se ponga a correr
2

Curado cido

Procedimiento para inhibir la disolucin de slice en la lixiviacin

de menas silicatadas de cobre (curado cido).

Permite resolver el problema de baja permeabilidad de lechos

minerales, y en particular la gelificacin de la slice.

Por ejemplo la crisocola, que tiene una densidad de 2.41 g/cm 3 y

un peso molecular de 176 g/mol, forma un producto slido, la
slice.
CuSiO3 2H2O(s) + 2 H+ Cu2+ + SiO2 nH2O(s) + (3-n) H2O
estabilizar!

Disolucin de la slice

Efecto del cido en aglomeracin

sobre la extraccin de cobre

PRE-TRATAMIENTO
Gases (HCl y otros)

Cmara secundaria
Cmara primaria
agua y cido
Alimentacin
Mineral + NaCl

Descarga glmero

Cortina de agua

Lixiviabilidad de minerales de cobre

Mineral

Granulometra

Lixiviante

%ECu

tiempo

T (C)

Ea (kcal/mol)

(mallas Tyler)

G25

Mecanismo

(kcal)

controlante

Azurita

-100 +200

1-5% H2SO4

100

1h

ambiente

-26.5

Transferencia de

Malaquita

-100 +200

1-5% H2SO4

100

1h

ambiente

-17.7

Transferencia de

masa
masa
Tenorita

-100 +200

1% H2SO4

90

1h

ambiente

10-12

-10.4

Mixto

Melaconita

-200

H2SO4

60

7h

ambiente

18.4

---

Qumico

-200

H2SO4

70

1h

50
8-12

-7.6

Difusin en

Crisocola
Atacamita

+4

5% H2SO4

100

30 h

ambiente

-10 +28

5% H2SO4

90

6h

ambiente

-100

H2SO4

95

1h

ambiente

producto
4

20.3

Transferencia de
masa

Cuprita
Dioptasa

Antlerita

-100

5% H2SO4

71

1h

35

-100

Fe3+/H+

100

6h

35

-10 +28

1% H2SO4

79

60 d

ambiente

-10 +28

2.5%H2SO4

95

60 d

ambiente

-100

H2SO4

100

1h

ambiente

15.0

-25.4

Qumico

10-12

-7.0

---

3-4

-12.0

Transferencia de
masa

Brochantita

-100

H2SO4

Calcosita

-100 +200

Fe

-100 +200

Fe3+/H+

100

1h

ambiente

3-4

-20.7

Transferencia de
masa

3+/

50

24 h

35

100

21 d

35

-18.7

Difusin y
transferencia de
masa

Bornita

Covelita
Calcopirita
Enargita

-100 +200

Fe3+/H+

95

14 d

ambiente

-100 +200

Fe3+/H+

85

3d

50

-100 +200

Fe3+/H+

35

11 d

35

Fe3+/H+

70

13 d

50

-100 +200

Fe3+/H+

13 d

Ambiente

-325

Fe3+/H+

45

14 d

50

-100 +200

Fe3+/H+

146 d

25

6-7

-59.4

Difusin en capa de
producto

22

-7.1

Qumico

17-20

-28.6

Qumico

13-15

-28 a -30

Qumico

Solubilidad de minerales de cobre en medio cianuro

Mineral

Cianuro aadido

Cianuro consumido

Extraccin de cobre

Calcosina

(g NaCN/g Cu contenido)
1.37

(g NaCN/g Cu extrado)
0.13

(%)
54.4

Calcosina

2.76

0.15

92.6

Cuprita

1.88

0.18

82.7

Cuprita

4.94

0.11

96.6

Malaquita

2.01

0.42

76.9

Malaquita

2.04

0.41

78.0

Malaquita

2.31

0.40

88.1

Malaquita

4.48

0.42

99.7

Azurita

3.62

0.55

91.8

Covelina

1.96

0.53

53.2

Covelina

5.15

0.46

95.6

Calcopirita

2.79

0.82

5.8

Bornita

5.13

0.69

96.0

Los minerales oxidados de cobre son ms solubles que los sulfuros

y de estos la calcopirita es prcticamente insoluble.
8

Cintica de LX de la calcopirita

Lixiviante

Tiempo de

Anlisis de la

frrico

lixiviacin

solucin (moles)
Cu2+
Fe2+

(h)

Sulfato
cloruro
cloruro

912
140
210

1.45
2.97
3.75

10.36
14.9
18.2

Razn
Fe2+/Cu2+

S/2Cu

7.15
5.02
4.82

0.72
---0.90

Un hecho interesante, adems de comprobar que la reaccin con

cloruro frrico produce azufre, es que se necesitan ms iones
frricos (algo ms del 50%) con solucin de sulfato que con
solucin de cloruro.
9

Reacciones de disolucin

COMPUESTO
Chalcantita
Tenorita
Cuprita
Azurita
Malaquita
Atacamita
Antlerita
Brochantita
Crisocola

REACCIN DE LIXIVIACIN
CuSO4*5H2O + n H2O = Cu2+ + SO42- + (n +5) H2O
CuO + 2 H+ = Cu2+ + H2O
a) Cu2O + 2 Fe3+ + 2 H+ = 2 Cu2+ + 2 Fe2+ + H2O
b) Cu2O + 4 H+ + O2= 2 Cu2+ + 2 H2O
Cu3(OH)2 (CO3)2 + 6 H+ = 3 Cu2+ + 2 CO2 + 4 H2O
Cu2(OH)3CO3 + 4 H+ = 2 Cu2+ + CO2 + 3 H2O
CuCl2 3 Cu(OH)2 + 6 H+ = 4 Cu2+ + 2 Cl- + 6 H2O
CuSO4*2 Cu(OH)2 + 4 H+ = 3 Cu2+ + SO42- + 4 H2O
CuSO4*5Cu(OH)2 + 6 H+ = 4 Cu2+ + SO42- + 6 H2O
CuSiO3*2H2O + 2 H+ = Cu2++ SiO2*n(H2O)+(3-n) H2O; n=1,2,3

10

Reacciones de disolucin

COMPUESTO
Copper Wad
Limonita
Calcocita
Bornita
Covelita
Calcopirita
Enargita
Copper Pitch

REACCIN DE LIXIVIACIN
CuO*MnO2*7H2O + 6 H+ + 2 Fe2+ = Cu2+ + Mn2+ + 2 Fe3+ +10H2O
2 Fe2O3*3 H2O + 12 H+ = 4 Fe3+ + 9 H2O
a) Cu2S + 2 Fe3+ = Cu2+ + 2 Fe2+ + CuS
b) CuS + 4 Fe3+ = 2 Cu2+ + 4 Fe2+ + So
a) Cu5FeS4 + 4 Fe3+ = 2 Cu2+ + 4 Fe2+ + 2 CuS + CuFeS2
b) Cu5FeS4 + 8 Fe3+ = 4 Cu2+ + 8 Fe2+ + 2 So + CuFeS2
c) Cu5FeS4 +12Fe3+= 5 Cu2+ + 13 Fe2+ + 4 So
CuS + 2 Fe3+ = Cu2+ + 2 Fe2+ + So
CuFeS2 + 4 Fe3+ = Cu2+ + 5 Fe2+ + 2 So
Cu3AsS4 + 11 Fe3+ + 4 H2O = 3 Cu2+ + 11 Fe2+ + H3AsO4 + 5 H+ + 4 So

CuO*Fe(OH)3 3 H2O + 5 H+ = Cu2++ Fe3+ + 7 H2O

11

Carga inica de la solucin

Cintica de lixiviacin de xidos de cobre (-9/16
+3/8, Cp=46%, T= 25 C).

La presencia de una alta carga inica resulta en un efecto inhibidor de la velocidad

de reaccin. Adems, no se observa una mayor recuperacin de cobre al aumentar
la concentracin de cido.
La velocidad de disolucin de cobre est limitada por la difusin del ion cprico a
travs de la capa de residuo de la lixiviacin desde la zona de reaccin hacia la
solucin, tanto para soluciones diluidas como concentradas.

Alternativas de lixiviacin
Mineral

Minera/transporte
Lixiviacin in situ
Lixiviacin en
botadero

Aglomeracin/curad
o

Chancado

Molienda

Lixiviacin en
bateas

Flotacin
Lixiviacin en pilas
Lixiviacin agitada

Pretratamiento
trmico

Separacin S/L

Solucin rica
13

Caractersticas de las alternativas

14

Lixiviacin en botadero

15

Lixiviacin en pilas y bateas

Granulometra y permeabilidad del

mineral
menor tamao partcula mayor recuperacin de cobre
menor tamao partcula menor permeabilidad
(inundaciones, estabilidad mecnica esttica y ssmica)
menor tamao partcula mayor costo

16

Chancado qumico

Chancado qumico

17

Lixiviacin
Factores que modifican la permeabilidad
Disminucin de la permeabilidad por aumento del
porcentaje de finos del mineral debido a chancado
qumico.
Disminucin de la permeabilidad por densificacin de los
materiales depositados por efecto de peso propio,
saturacin con cido o debido a un apilamiento
inadecuado.
Disminucin de la permeabilidad en los sectores
inferiores, y aumento en los sectores superiores, debido
a migracin de finos desde la parte superior de la pila
hacia la parte inferior.
18

Conductividad Hidrulica en Medio Saturado

Para la determinacin de la conductividad hidrulica en medio saturado

se utiliza un permemetro de carga constante con un tamao de mineral
-6# Ty, obteniendo de esta manera el flujo de salida del permemetro
para as con esta variable calcular la conductividad hidrulica del mineral
utilizando la ecuacin de Darcy.

Ks

Q*L
A * P

Donde:
Ks: conductividad Hidrulica del mineral en lecho saturado (L/T)
Q: flujo de salida del permeametro (L3/T)
A: rea permeametro (L2)
P: carga hidrulica (L)
Dimensiones Permametro
Dimetro : 11 cm
Altura total : 30 cm
Altura lecho : 20 cm
Carga Hidrulica : 5 cm
Determinacin de
Permeabilidades y
Conductividad H.

Permeabilidad liquida en
columnas

La determinacin de la permeabilidad liquida se puede realizar en

columnas de 1 a 10 m de altura.
En un lecho no saturado, el movimiento de lquido se produce por la
accin de la presin capilar y la gravedad sobre el lquido de exceso
contenido en la pila, esto es, el excedente del lquido residual. La
ecuacin que rige este movimiento, se obtiene relacionando
la ecuacin
* 3
2
de Navier-Stokes y es:
2 L
A

Determinacin de
Permeabilidades y
Conductividad H.

g
4

P2

1.- Proyecto Quinquenio

Conductividad Hidrulica en Permeametro v/s % Humedad Residual

Determinacin de
Permeabilidades y
Conductividad H.

Lixiviacin

Tasa de riego: determinante en el

tiempo de lixiviacin.
Alto contenido de finos: 6 L/h/m2
(1,7x10-4 cm/s) y 10 L/h/m2 (2,8x10-4
cm/s). Riego intermitente (on-off)
Gruesos: 40 L/h/m2 (1,1x10-3 cm/s)

22

Lixiviacin

El flujo no necesariamente fluye por el material ms grueso. Si la tasa

de riego es mayor que la permeabilidad saturada de la parte ms fina,
se obtiene un flujo preferencial por la parte ms gruesa. Si la tasa de
riego es menor que la permeabilidad saturada de la parte ms fina, el
23
flujo escurre principalmente por la parte ms fina.

Lixiviacin

Porcentajes del
total de agua
aplicada
que
escurre por cada
una
de
las
partes (gruesa y
fina)

24

Lixiviacin

Una solucin tpica que se utiliza si se tienen recuperaciones

de cobre bajas, es aumentar la tasa de riego.
Esto disminuir la recuperacin de cobre, debido a que el flujo
tender a escurrir por la parte ms gruesa.
Ocurre tambin con normalidad, que al aplicar mayores tasas
de riego la solucin sale por los costados de la pila debido a la
segregacin, diferencias de compactacin o consolidacin, o
diferencias importantes entre la permeabilidad horizontal y
vertical (la permeabilidad horizontal suele ser mayor).
Lo anterior puede derivar en fallas de taludes y disminucin en
la recuperacin (OKane Consultants Inc., 2000).

25

Lixiviacin

La seleccin del sistema de riego es un punto clave para el

xito del proceso, ya que, si se elige bien, se puede evitar que
la solucin se canalice en la superficie y en el lecho interno de
26
la pila.

Lixiviacin

Los goteros producen un problema tpico, ya que en la

parte superficial de la pila quedan sectores sin regar,
conocidos como cono invertido sin riego.

En esta zona, que queda comprendida entre gotero y

gotero, en arreglo cuadrado o triangular, se produce una
humectacin del mineral, pero la solucin lixiviante no
fluye, por lo que esas zonas quedan mal lixiviadas y la
recuperacin global de cobre se ve afectada.

Este cono depende mucho de la permeabilidad del mineral

aglomerado.

27

Lixiviacin
z
y

Conos sin riego segn permeabilidad

x

28

Lixiviacin

Sopladores

29

Lixiviacin en pila

El mineral es descargado mediante un equipo esparcidor gigantesco, que lo va

depositando ordenadamente formando un terrapln continuo de 6 a 8 m de
altura: la pila de lixiviacin.

Sobre esta pila se instala un sistema de riego por goteo y aspersores que van
cubriendo toda el rea expuesta.

Bajo las pilas de material a lixiviar se instala previamente una membrana

impermeable sobre la cual se dispone un sistema de drenes (tuberas ranuradas)
que permiten recoger las soluciones que se infiltran a travs del material.

30

Reacciones qumicas
COMPUESTO

REACCIN

Chalcantita

CuSO4 5H2O (s) + nH2O = Cu2+ + SO42- + (n+5) H2O

Tenorita

CuO (s) +2H+ = Cu2+ + H2O

Cuprita

a) Cu2O (s) +2Fe 3+ + 2H+ = 2Cu2+ + 2Fe2+ + H2O

b) Cu2O (s) + 4H+ +1/2 O2 = 2Cu2+ + 2 H2O

Azurita

Cu3(OH)2 (CO3)2 (s) + 6H+ =3 Cu2+ + 2CO2 + 4H2O

Malaquita

Cu2(OH)2 CO3 (s) +4H+ = 2Cu2+ + CO2 +3H2O

Atacamita

CuCl2 3Cu(OH)2 (s) + 6H+=4Cu2+ +2Cl- + 6H2O

Antlerita

CuSO4 2Cu(OH)2 (s) + 4H+ = 3Cu2+ + SO42- + 4H2O

Brochantita

CuSO4 5Cu(OH)2 (s) + 6H+ = 4Cu2+ +SO4 2- + 6H2O

Crisocola

CuSiO3 2H2O (s) +2H+ =Cu2+ + SiO2 n(H2O) + (3-n) H2O ; n=1,2,3

Copper Wad

CuO MnO2 7H2O

Limonita

2Fe2O3 3H2O (s) +12 H+ = 4Fe3+ +9H2O

Calcosita

a) Cu2S (s) +2Fe3+ = Cu2+ +2 Fe2+ +CuS (s)

(s)

+ 6H+ +2Fe2+ = Cu2+ + Mn2+ + 2Fe3+ + 10 H2O

b) Cu2S (s) + 4Fe3+ =2Cu2+ +4Fe2+ + S (s)

Bornita

a) Cu5FeS4 (s) + 4Fe3+ =2 Cu2+ +4Fe2+ +2 CuS (s) + CuFeS2 (s)

b) Cu5FeS4 (s) + 8Fe3+ = 4Cu2+ +8Fe2+ + 2S (s) + CuFeS2 (s)
c) Cu5FeS4 (s) +12 Fe3+ =5 Cu2+ +13Fe 2+ + 4S (s)

Covelita

CuS (s) + 2Fe3+ = Cu2+ + 2Fe2+ + S (s)

Calcopirita

CuFeS2 (s) +4Fe3+ = Cu2+ + 5Fe2+ + 2S (s)

Enargita

Cu3AsS4 (s) +11 Fe3+ +4H2O =3Cu 2+ +11Fe2+ +H3AsO4 +5H+ + 4S (s)

Copper Pitch

CuO Fe(OH)3 3H2O (s) + 5H+ =Cu2+ + Fe3+ + 7H2O

31

Sistema de riego

A travs del sistema de riego por goteo y de los aspersores, se vierte

lentamente una solucin cida de agua con cido sulfrico en la superficie
de las pilas.

Esta solucin se infiltra en la pila hasta su base, actuando rpidamente.

La solucin disuelve el cobre contenido en los minerales oxidados, y

sulfuros de baja ley formando una solucin de sulfato de cobre, la que es
recogida por el sistema de drenaje, y llevada fuera del sector de las pilas
en canaletas impermeabilizadas.

32

Sistema de riego

El riego de las pilas, es decir, la lixiviacin se mantiene por

45 a 60 das, despus de lo cual se supone que se ha
agotado casi completamente la cantidad de cobre lixiviable.

El material restante o ripio es transportado mediante

correas a botaderos donde se podra reiniciar un segundo
proceso de lixiviacin para extraer el resto de cobre.

33

Lixiviacin en pilas

Corona
Talud

Base

34

Riego por aspersin

35

Lixiviacin en bateas

La Lixiviacin en bateas conocido tambin como sistema de lixiviacin por

percolacin, consiste en la utilizacin de una estructura de hormign con
forma de paraleleppedo, en donde se deposita el mineral previamente
chancado para posteriormente cubrirlo con las soluciones de lixiviacin
hasta 1/2 o 3/4 de su volumen.

El molde de hormign posee un fondo falso de madera, cubierto con una

tela filtrante que permite la recirculacin en sentido ascendente o
descendente de la solucin, de modo de favorecer la dilucin del mineral.

En la utilizacin de este mtodo se dispone de una serie de bateas

ubicadas en serie una contigua a la otra, donde cada batea est conectada
a la siguiente de manera de permitir la circulacin de la disolucin entre
estas, tal que las sucesivas recirculaciones permiten subir el contenido del
metal de inters (generalmente cobre), tanto como para poder enviarlas a
recuperacin electroltica directa.

36

Lixiviacin en bateas

Dado que las bateas son sistemas de operacin muy dinmica,

son apropiados solamente para lixiviar minerales que presentan
una cintica de disolucin muy rpida. El ciclo de lixiviacin en
bateas es normalmente muy corto del orden de 6 a 12 das.

La utilizacin de este mtodo otorga una mayor rapidez al proceso

de lixiviacin ya que al estar el mineral total o parcialmente
sumergido en la solucin facilita la dilucin de este.

El proceso permite el tratamiento de un volumen considerable de

mineral ya que tiene la facilidad de conectar una serie de estas,
aumentando la productividad del mismo.

Las desventajas del mtodo son su reducido campo de aplicacin

donde como ya se dijo debido a sus caractersticas dinmicas
requiere de minerales de rpida cintica de dilucin, adems de la
elevada inversin inicial requerida para la construccin de las
37
bateas junto con la necesidad del tratamiento del mineral.

Lixiviacin en bateas

Diagrama
proceso
global.

de

flujo del
productivo

38

Lixiviacin en bateas

39

Ciclo de lixiviacin

PRIMERA ENTRANTE O ATAQUE: Es la entrada de la primera solucin

lixiviante la pila de lixiviacin en este caso, la solucin entra por la
superficie de ella segn una tasa de riego predeterminada que permita que
no se desmorone la pila. Ac existe un lecho de mineral parcialmente
inundado.

AVANCE O SALIENTE: Comprobado que la solucin lixiviante tiene baja

concentracin de cido libre o alta concentracin de cobre o que el mineral
de la pila se ha "agotado", se procede a sacar dicha solucin de la pila,
recibiendo el nombre de avance o saliente.

LAVADO ( ETAPA DE DESIMPREGNACION): Una vez que el mineral se

ha "agotado", se retira la ltima saliente en las condiciones de
concentracin en que se encuentre y se procede a lavar el mineral que ha
quedado impregnado de solucin, la cual se trata de recuperar al mximo.
El "agua" de lavado es del orden del 30 a 35% en peso del mineral
cargado.

DESCARGA DE LAS PILAS: Se procede a desechar el mineral agotado

(ripio)
40

Lixiviacin agitada

Elevada velocidad de reaccin, altas recuperaciones de metal y

funciona para una amplia variedad de minerales y tratamiento de
relaves.

En contraposicin tiene costos ms altos de instalacin y

operacin respecto de los mtodos en pilas, por lo que se aplica
solo a menas que poseen leyes econmicas.

El proceso de agitacin funciona muy bien para minerales con

tamaos inferiores a 150 m, existiendo operaciones que trabajan
con minerales a d80 inferiores a 45 m.

Tamaos mayores incrementan el desgaste de las paletas de

agitacin por efecto de la abrasin y existe mayor dificultad de
mantenerlos en suspensin, (Marsden, 1992).

La densidad de pulpa utilizada vara entre 3550% de slidos,

41
dependiendo del tamao de las partculas, la gravedad especfica

Qu es una bacteria?

Las
bacterias
son
microorganismos unicelulares con
estructura
celular
procariota
(Eubacterias y Archaebacterias).

Las
bacterias
son
pues
organismos microscpicos, de
tamao generalmente diminuto,
entre
1
y
10
m
(hay
excepciones), y con sistemas muy
diversificados en su modo de
obtener energa y alimento. Se
reproducen por fisin binaria.
Estn presentes en casi todos los
ambientes imaginables.

42

Consorcios bacterianos

Cu2+

So

CuFeS2

Fe3+

H+
SO42-

Acidithiobacillus Caldus

Fe2+

O2; CO2
Leptospirillum ferrooxidans

H+

43

Morfologa bacteriana

Microfotografa electrnica de
Thiobacillus ferrooxidans. (C)
carboxisoma, organelo donde
ocurren los procesos de fijacin
de anhdrido carbnico. Entre las
flechas, se aprecia el espacio
delimitado
por
una
doble
membrana donde ocurre la
mayor parte de los procesos de
oxidacin de iones ferrosos y
eventualmente azufre.

44

Efecto de la temperatura
Cintica de biolixiviacin de un mineral
sulfurado

45

LIXIVIACIN DE MINERALES
SULFURADOS DE COBRE EN
SOLUCIONES CIDO SULFRICOSALES DE CLORURO

46

Planteamiento del problema

Los halgenos en procesos hidrometalrgicos data de fines

del siglo XIX.
En esa poca no se contaba con los materiales de
construccin adecuados para condiciones de corrosin
extrema.
Existe poca informacin sobre el efecto del agua de mar en
la lixiviacin en pilas de minerales oxidados y sulfurados.

47

Propiedades del agua de mar

48

Procesos propuestos en medio cloruro

Proceso

Estado

Alimentacin

Lixiviante

T (C)

Extraccin (%)

Purificacin

Observacin

referencia

Bureau of

Obsoleto

Concentrados

Cloruro

105

95 en 8 h

SX-EW

oxidacin-hidrlisis

Dutrizac, 1992

Concentrados

frrico
Cloruro

95

99 en 12 h

SX-EW

Ruta Fe2O3

Dutrizac, 1992

Concentrado

frrico
FeCl3-

98

99

reduccin de H2

atmosfrica

Wang, 2005

105-150

alta

Autoclave SX-EW

Lixiviacin a presin

Peacey J., 2005

Mine/Mintek
Cominco
Cymet

Laboratorio
Planta Piloto)

CuCl2Clear

Comercial (1976-

Concentrado

1982

NaCl
CuCl2FeCl3-

Jarosita/ -FeO OH

NaCl-KCl
Minemet
Recherche Cuprex
GCM
Proceso Intec

laboratorio
Piloto
laboratorio
Planta Piloto

CuCl2-

Concentrado

NaCl
Cloruro

95-100

96

SX-EW

Concentrado

frrico
FeCl3-NaCl

99

Concentrado

Cu2+-BrCl2-

100

98

SX-EW

2 etapas en

Dutrizac, 1992

contracorriente

85

NaCl-

atmosfrica

Dalton et al, 1988

SX-EW

2 etapas en

Dutrizac, 1992

98 despus de 12

Celda EW va

contracorriente
Atmosfrica. Oxgeno

Moyes and Houllis, 2002

diafragma

entregado por el aire

98

EW

NaBr-aire

Outokumpu

Antler. Noranda

Planta demo

Laboratorio

Minerales de Cobre

Cu2+-Cl2-

concentrados

NaCl-aire

concentrados

HCl-CuCl2-

85-95

3 etapas en

Lundstrom et al., 2005

contracorriente
135-145

SX-EW

2 etapas. Presin

Peacey J., 2005

bajo

95

SX-EW

Atmosfrico. 100% Ag en

Peacey J., 2005

CuSO4
BHAS

Planta operando

Eje de cobre-plomo

H2SO4-Cl-

residuo con 15% de

CESL

Planta operando

Concentrados de

H2SO4-Cl-

150

95-98

Autoclave-SX-EW

calcopirita
Cuprochlor

Operando

Mineral

cloruro
A presin. 2 etapas.

http://www.cesl.com

Recuperacin de azufre
H2SO4 y

25

90

SX-EW

Atmosfrico.

CaCl2, 90

Aglomeracin con cido y

g/L

CaCl2

Cuprochlor, 2001

cloruro, 0.5
g/L Cu
First Quantum
Minerals,
Kansanshi

Planta operando

Concentrado de

cido e

calcopirita

iones

alto

alto

Autoclaves, SX-EW

Dos autoclaves y una

First Quantum Minerals,

planta de oxgeno

2009

frrico

49

Resultados (Lixiviacin)
Diagrama Eh-pH del sistema Cu-Fe-S-H2O

Para lixiviar la calcosina

se requiere un potencial
mayor a 500 mV/ENH
25 C, [Cu2+]=[Fe2+]=[Fe3+]=0.1 M.
50

Resultados (Lixiviacin)
Diagramas de Eh - pH

regin de
lixiviacin

25 C; [Cu

regin de
lixiviacin

] = 10-6 molal; [Cl

(aq) T

] = 0.2 molal

(aq) T

25C; [Cu
molal

] = 10-6 molal; [Cl

(aq) T

] = 1.5

(aq) T

51

Resultados (Lixiviacin)

El cobre se oxida formando complejos clorados

cobre (I), a una velocidad que depende de
concentracin de cloruro existente y
independiente del pH y de la transferencia
masa (difusin).

de
la
es
de

Las soluciones de CuCl2 son ms eficaces que las

de FeCl3 debido a que la dupla o par Cu2+/Cu+ es
ms rpida y reversible que la dupla Fe3+/Fe2+ en
la superficie
de los sulfuros de cobre en
medio
Menor
Mayor
cloruro.
Concentracin de cloruro

G(kJ mol-1)

CuCl2 -

CuCl3 2-

-246.0

-373.4

CuCl4 3-

Cu2Cl4 2-452.4

52

Resultados (Lixiviacin)
La lixiviacin se iniciara con la formacin de los complejos
cpricos:
Reaccin
K i =1:4
Cu2+ + Cl- = CuCl+

100.474

CuCl+ + Cl- = CuCl2

10-4.53

CuCl2 (aq) +Cl- =CuCl3-

101.767

CuCl3- +Cl- = CuCl42-

10-2.301

Las especies Cu2+ y CuCl+ promueven la disolucin de los

G (kJmolsulfuros de cobre: Reaccin
1

Cu2S + Cu2+ +2 Cl- = CuS + 2 CuCl

-46.3

Cu2S + CuCl+ + Cl- = CuS +2 CuCl

-43.5

CuS + Cu2+ + 2 Cl- = 2 CuCl + S

-25.8

CuS + CuCl+ + Cl- = 2 CuCl + S

-23.0

CuFeS2 + 3 Cu2+ + 6 Cl- = 4 CuCl + FeCl2

+2 S

-73.4
53

Resultados (Lixiviacin)

Las ecuaciones anteriores indican la necesidad

de:
El sistema de lixiviacin necesita del aporte de oxgeno
(u otro oxidante) para oxidar los productos cuprosos y
asegurar la continuidad del proceso:
2 CuCl + O2 + 2H+ = 2CuCl+ + H2O
mol-1

G=-97.8 kJ

La mayor lixiviabilidad de la calcosina, covelina (e

incluso algunas calcopiritas) se debe a una mayor
porosidad del azufre producido en medio cloruro.
54

Resultados (Lixiviacin)

Cintica de lixiviacin de sulfuros de cobre (Cu 2S y

CuS)

NaCl + H2SO4

bacterial

CaCl2 + H2SO4

medio cloruro (NaCl o CaCl2)-H2SO4 se puede alcanzar un 90% de extraccin

cobre en 90 das.
55

Contenido de arcillas en el mineral

Densidad especfica (a 15 C)
Agua de mar
Agua desalada (1 pase en OR)
Diferencia

kg/m3
1030
1000
3%

Viscosidad (a 15 C)
Agua de mar
Agua desalada (1 pase en OR)
Diferencia

Cps
1.210
1.122
8%

56

Resultados (Lixiviacin)

H2SO4(C)

(NaCl; CaCl2)

57

Resultados (Lixiviacin)

LX en medio NaCl-cido sulfrico

58

ESTADO DEL ARTE DE LA LIXIVIACIN DE

MINERALES DE ENARGITA EN MEDIO
CLORURO-CIDO SULFRICO
Jorge Ipinza Abarca
Departamento de Ingeniera Metalrgica y de Materiales , Av. Espaa 1680, Valparaso, Chile,
jorge.ipinza@usm.cl.

Introduccin
En el Per existen numerosos yacimientos de cobre en los cuales la
enargita constituye un importante componente de sus reservas
minerales.
La presencia de enargita constituye un serio problema para la
explotacin de este tipo de yacimientos debido a que contamina los
concentrados minerales y les resta valor comercial.
En algunos casos, la enargita constituye la principal mena de cobre
de estos yacimientos, lo cual imposibilita su explotacin debido a
que la molcula de enargita contiene 50% de cobre, 20% de
arsnico y un 30% de azufre. Su explotacin generara
concentrados sin valor comercial.

Introduccin
Por otro lado los concentrados de cobre que se producen y
contienen enargita pasan a la etapa de fundicin llevando altos
contenidos de arsnico.
Durante el tratamiento pirometalrgico el arsnico se pierde
particularmente en la etapa de limpieza de gases y purificacin
electroltica ocasionado graves daos ambintales.

Introduccin
El arsnico es la mayor impureza presente en la mayora de los
minerales sulfurados. Se presenta principalmente como arsenopirita
(FeAsS), en minerales y concentrados de oro, y como enargita
(Cu3AsS4) y tenantita ((Cu,Fe)12As4S13) en minerales y
concentrados de cobre.
Tambin puede estar presente como rejalgar (AsS) y oropimente
(As2S3) o bien ocluidas como elementos menores en sulfuros
metlicos como la pirita.
Concentrados de cobre con un contenidos mayores a 0,5% de As
no tienen valor comercial.

Introduccin
Una alta concentracin de As3+, inhibe la actividad bacteriana, por lo
que a priori no se puede utilizar esta tecnologa.
La oxidacin del As3+ a As5+ y su posterior precipitacin como
arsenato frrico, probablemente sea la forma ms viable de resolver
el problema.
Esta oxidacin del arsnico requiere un potencial controlado (Eh >
450 mV vs. Ag/AgCl).
El As5+ en presencia de Fe3+ precipita como arsenato frrico que
cristaliza como escorodita (FeAsO4 2H2O). Muy estable y altamente
insoluble en agua.

Diagrama de Pourbaix

grama potencial-pH de especies de arsnico en una solucin acuosa a 25 C, 1 a

Introduccin
Termodinmicamente, a bajo pH, el As3+ est presente como
H3AsO3, oxidable por iones frrico de acuerdo a la ecuacin:
H3AsO3 + Fe3+ + H2OH3AsO4 + Fe2+ +2H+
La cintica de esta reaccin puede ser muy lenta y muchas veces
no se observa una conversin completa.

Mecanismo propuesto para la oxidacin del As3+ en presencia de pirita

y
microorganismos: (a) disolucin andica de la pirita; (b) oxidacin del
As3+,

Lixiviacin de concentrados arsenicales

El concentrado es tratado en un medio alcalino oxidante de
hipoclorito sdico.
El procedimiento se lleva a cabo a temperatura ambiente bajo
concentraciones de reactivos no superiores a 0, 7 M, a pH 12-13, y
durante un periodo inferior a una hora.
Ocurre as una lixiviacin selectiva en la que los minerales
arsenicales de Cu, como la enargita (Cu3AsS4), la luzonita y/o la
tennantita, son transformados en xidos de Cu, y el As pasa a la
solucin junto al Se y el Te, desde donde son precipitados.
Los minerales de Cu mayoritarios en el concentrado (calcopirita,
bornita o calcosina) permanecen inertes o muy poco atacados. El
procedimiento resulta til para aumentar el valor de los
concentrados y reducir la contaminacin en sus procesamientos.

Lixiviacin qumica de enargita con

adicin de pirita

Con adicin de pirita, las partculas se muestran casi

completamente cubiertas de azufre, pero no es un
impedimento fsico para la disolucin, dada su condicin
de suficiente porosidad.

Efecto del potencial redox

Los mejores resultados se obtienen
460-470 mV.
A potenciales ms altos se promueve
la disolucin de pirita, perdindose su
efecto catalizador de la reaccin de
disolucin de la enargita.

Baja selectividad cobre-arsnico

Tanto el cobre como el arsnico tienen una
conducta cintica similar.
El 66% del As presente en solucin est como
As3+ y el resto como As5+.
No se observ una significativa precipitacin de
compuestos de arsnico.

Reacciones propuestas:

Lixiviacin de concentrados arsenicales

Muestras minerales de enargita son lixiviadas por soluciones de
hipoclorito sdico NaOCl, en el rango de temperatura de 20-60C,
bajo concentraciones de 0,07-0,47 M de ClO- y 0,003 - 0,03 M de
OH.
La lixivacin es de tipo topoqumica donde las partculas de
enargita se rodean de una capa de producto slido CuO hasta su
completa conversin. El azufre y el arsnico pasan a la solucin.
La lixiviacin est controlada por la reaccin qumica con una
energa de activacin asociada a la reaccin de 58.4 kJ/mol. El
mecanismo electroqumico propuesto se basa en la deteccin de
productos superficiales intermedios determinados a travs de
espectroscopa fotoelectrnica de rayos X.

Cintica de Lixiviacin de enargita

Esta caracterizada por dos etapas secuenciales: una reaccin

inicial rpida y una segunda etapa muy lenta.

En la primera etapa, la extraccin de cobre vara linealmente con el

tiempo de acuerdo con la ecuacin:
La segunda etapa se representa por el modelo de ncleo recesivo
de control difusional en la capa de producto poroso:

La capa de azufre acta como una barrera difusional. Las energas de

activacin son de 3,5 kcal/mol y 5 kcal/mol, respectivamente.
La primera etapa es de primer orden con respecto a la concentracin
de cloruro, mientras que la segunda es de orden 1,8.

Cintica de lixiviacin de la enargita

La disolucin de arsnico desde la enargita en soluciones de

H2SO4-NaCl-O2 es muy lenta y ocurre con la oxidacin del azufre de
la enargita a azufre elemental de acuerdo con la ecuacin:
2Cu3AsS4 + 6 H2SO4 + 5,5 O2 6 CuSO4 + 2 H3AsO4 + 8 So + 3 H2O

Las variables ms relevantes de la lixiviacin en este medio son la

temperatura y concentracin de cloruro, que influyen
significativamente en la disolucin de As desde la enargita.

La velocidad de agitacin sobre 700 rpm y el flujo de oxgeno sobre

0,15 L/min no afectan significativamente la disolucin de arsnico.

La lixiviacin en H2SO4-NaCl-O2 permite una separacin qumica de

la enargita desde concentrados de cobre previamente sulfurizados.

Patente Espaola N 20002538

El concentrado es tratado en un medio alcalino oxidante de
hipoclorito sdico.
El procedimiento se lleva a cabo a temperatura ambiente bajo
concentraciones de reactivos no superiores a 0,7 M, a pH 12-13, y
durante un periodo inferior a una hora.
Ocurre una lixiviacin selectiva en la que los minerales arsenicales
de Cu, como la enargita, la luzonita y/o la tenantita, son
transformados en xidos de Cu, y el As pasa a la solucin junto al
Se y el Te, desde donde son precipitados, sin embargo, los
minerales de Cu mayoritarios en el concentrado (calcopirita, bornita
o calcosina) permanecen inertes o muy poco atacados.
El procedimiento resulta til para aumentar el valor de los
concentrados y reducir la contaminacin en su procesamiento.

LIXIVIACIN CON NaCl

cto de la agitacin en la disolucin de arsnico

0,20 M H2SO4; 1,5 M NaCl; 0,3 L/min O2; 900 rpm

Agitaci Arsnico disuelto

n
(%)
(rpm)
60 min
120
min
700

1,5

1,91

Tamao900
de partcula: 49-69
1,3 m
1,91
0,25 M H2SO4; 1,5 M NaCl; 0,3 L/min O2; 100 C

Efecto del cloruro en la disolucin de sulfuros

Disolucin de cobre
esde CuFeS4 sulfurizada (CuS+FeS2)

Disolucin de arsnico
desde la enargita

Selectividad cobre-arsnico

Disolucin de cobre desde

calcopirita sulfurizada versus
disolucin de arsnico desde
enargita en condiciones
similares.

Flowsheet para la separacin de enargita

desde concentrados de cobre

La calcopirita aporta el hierro

necesario para producir el
ion frrico.

Referencias

O. Herreros, R. Quiroz, M.C. Hernndez, J. Vials, Dissolution kinetics of enargite in dilute

Cl2/Cl- media, Hydrometallurgy 64 (2002) 153160.

J. V. Wiertz, M. Mateo , B. Escobar, Mechanism of pyrite catalysis of As(III) oxidation in

bioleaching solutions at 30 C and 70 C,
R. Padilla, D. Giron, M.C. Ruiz, Disolucin de Arsnico desde Enargita en cido SulfricoCloruro de Sodio-Oxgeno, HydroCopper 2005, Santiago, Chile.
B. Rivera-Vasquez, D. Dixon, Lixiviacin de Concentrados de Cobre con Alto Contenido de
Arsnico, XXIX Convencin Minera Perumin 2009, 14 al 18 de Sept., Arequipa, Per.

LIXIVIACION DE LA CALCINA PRODUCTO

DE LA TOSTACIN DEL CONCENTRADO DE
COBRE RICO EN ENARGITA
Jorge Ipinza Abarca
Departamento de Ingeniera Metalrgica y de Materiales , Av. Espaa 1680, Valparaso, Chile,
jorge.ipinza@usm.cl.

Alternativas para el tratamiento de minerales

de cobre con alta enargita
Tratamiento de gases

Conminucin del
mineral

Concentracin
por flotacin

Tostacin del
concentrado

Fusin y
conversin

Lixiviacin calcina
NaCl +H2SO4

Concentrado
secundario

Espesamiento
y filtracin

Extraccin por
solventes

Electro-obtencin

Electro-refinacin

Ctodo de
cobre

Introduccin
Existen numerosos yacimientos de cobre en los cuales la enargita
(Cu3AsS4), constituye un importante componente de sus reservas
minerales.
La presencia de enargita constituye un serio problema para la
explotacin de este tipo de yacimientos, debido a que contamina los
concentrados minerales y les resta valor comercial.
En algunos casos, la enargita constituye la principal mena de cobre
de estos yacimientos, lo cual imposibilita su explotacin debido a
que la molcula de enargita contiene 50% de cobre, 20% de
arsnico y un 30% de azufre. Su explotacin generara
concentrados sin valor comercial.

Introduccin
El arsnico es la mayor impureza presente en la mayora de los
minerales sulfurados. Se presenta principalmente como arsenopirita
(FeAsS), en minerales y concentrados de oro, y como enargita
(Cu3AsS4) y tenantita ((Cu,Fe)12As4S13) en minerales y concentrados
de cobre.
Tambin puede estar presente como rejalgar (AsS) y oropimente
(As2S3), o bien ocluidas como elementos menores en sulfuros
metlicos como la pirita (FeS2).
Concentrados de cobre con un contenido mayor a 0,5% de As, no
tienen valor comercial.

Introduccin
Una alta concentracin de As3+, inhibe la actividad bacteriana, por lo
que a priori no se puede utilizar esta tecnologa.
La oxidacin del As3+ a As5+ y su posterior precipitacin como
arsenato frrico, probablemente sea la forma ms viable de resolver
el problema.
Esta oxidacin del arsnico requiere un potencial controlado (Eh >
450 mVAg/AgCl).
El As5+ en presencia de Fe3+ precipita como arsenato frrico que
cristaliza como escorodita (FeAsO4 2H2O). Muy estable y altamente
insoluble en agua.

INTRODUCCIN

DMH proyecta producir 550,000 mtya de concentrado de cobre, que

aportar 150,000 mtya de cobre fino. Adems, generar 250,000
mtya de H2SO4.

El tratamiento del agua es requerido para remover el significativo

contenido de As y neutralizacin del efluente que retorna a la
planta, reduciendo el consumo de agua de la concentradora.

II Regin de Antofagasta, comuna de Calama.

Las poblaciones ms cercanas son la ciudad de
Calama, ubicada a 5 km al Sur del rajo MH, y el
poblado de Chiu-Chiu, a 28 km al Este.

EL PROYECTO DMH

Concentradora
El procesamiento de sus minerales se realizar en una planta
concentradora independiente (stand alone). El beneficio del mineral
comprende los procesos de chancado primario, transporte en correas,
acopio, molienda (un molino SAG y dos de bolas) y flotacin.

Tostacin - Fundicin - Refinera

El concentrado de cobre, que contiene arsnico (As), ser
procesado en una nueva planta de tostacin y entregar una
calcina de bajo contenido de As y alta concentracin de cobre, la que
ser procesada hasta ctodo de alta pureza en fundicin y refinera.

Tratamiento pirometalrgico del concentrado y electro-refinacin

DESCRIPCIN PROYECTO
En el rea de tostacin se considera:

un domo de 20.000 toneladas de almacenamiento de

concentrado
un tostador de 450.000 TPA
una planta de cido
una planta de tratamiento de efluentes (IX)
sistema de almacenamiento de calcina
sistema neumtico de transporte de calcina

EL PROYECTO DMH

Debido al alto contenido de arsnico en el concentrado:

Tostacin parcial para la remocin de As (cerca del 90% del As contenido).
Contenidos superiores a 0,5% p/p no son aceptados. Se requiere llegar a 0,1%
p/p. Se mantienen contenidos altos de Sb y Bi en la calcina.
Refinera FURE ajustar el contenido de Sb en el electrolito mediante el uso de
resinas de IX, con el objeto de manejar una razn As/(Sb +Bi) constante, que
asegure la calidad qumica del ctodo de cobre.
Procesos unitarios: tostador de lecho fluidizado, limpieza de gases, planta de
cido sulfrico y planta de tratamiento de agua.

Proceso de precipitacin de
arsenito/arsenato de calcio
Ca(OH)2

Produccin de cal

Alimentacin
Efluente
Mezcla de la alimentacin

Precipitacin de arsenito/arsenato de calcio

Espesamiento

Recirculacin del slido

Descarga de slidos
Filtracin

Filtrado

Construccin planta de tostacin de concentrado

EL PROYECTO DMH

La Cal se adiciona para precipitar el arsnico en la solucin de lavado de

los gases de tostacin, a la forma de As 3+ y As5+.

Se requieren condiciones constantes y estables en el proceso.

Espesador de Alta Densidad (HDS) produce un barro que se neutraliza y

recicla para disminuir el consumo de cal y mejorar la eficiencia del proceso.
El objetivo es recuperar el mximo de agua posible para su reutilizacin en
la planta concentradora.

Caractersticas de la planta de tratamiento de efluentes, son los reactores

adaptados OKTOP para la precipitacin, el espesador de alta velocidad
Outotec, control eficiente del proceso con analizador en lnea, barro
reciclado en el proceso, sistema optimizado de preparacin y dosificacin
de floculante.

Maqueta Proyecto DMH

Reactor
OKTOP