Repblica Bolivariana De Venezuela

Ministerio Del Poder Popular Para La Defensa

Universidad Nacional Experimental de Las Fuerzas Armadas
San Tom Edo. Anzotegui

Obtencin de olefinas y aromticos

Profesor
Ing. Hilarraza M. Jos A.
Ingeniera de Petrleo
8vo Semestre Seccin D04

Bachilleres
Gnesis Porras CI 24.845.416
Mariluitzi Sosa CI 25.755.862
Elimar Lira
CI 24.577.684
Carmen Moreno CI 22.856.305
Yonni Delgado CI 26.655.480
Mara Ledezma CI 24.578.523

El gas natural y las fracciones petroleras estn constituidas principalmente de

hidrocarburos saturados, parafinas y naftenos, y en el caso de fracciones lquidas, de
una proporcin generalmente menor de aromticos.
En la industria petroqumica, por otro lado, se requieren de olefinas, diolefinas y
aromticos. La transformacin de estas materias primas a hidrocarburos de alta
reactividad implica las reacciones que se indican a continuacin:

Genesis Porras

Obtencin
de

olefinas

La olefina, tambin conocida como polipropileno o de polietileno, es una cadena larga

de polmero de fibra sinttica. Se crea cuando el etileno y/o propileno se polimerizan
en condiciones muy especficas.
u
es
n

compuesto que presenta al menos un doble

enlace Carbono-Carbono.

Se utilizan
como monmeros en la industria petroqumica para la
obtencin de poliolefinas, como es el polietileno, formado
por la polimerizacin del etileno

Materias primas

Es un compuesto qumico
orgnico formado por dos
tomos de carbono enlazados
mediante un doble enlace.

ETILENO
Producto altamente reactivo
participando en reacciones
de
oxidacin,
polimerizacin,
halogenacin, alquilacin,
etc.
Alimentaciones tpicas para producirlo

Gases de refinera
Etano
Propano
Butano
Nafta
Gasleos
Crudo

Es un gas que se almacena y

transporta con dificultad en
condiciones criognicas.
es una olefina que sirve
como materia prima para
obtener una enorme variedad
de productos petroqumicos

Principales Derivados
del Etileno

Oxidacin del Etileno

El Acetaldehdo

Adicin de Benceno al Etileno

Hidratacin del Etileno

droformilacin del Etileno

Mariluitzi
Sosa

steres del cido Actic

y sus Aromas

Adicin de cloro al Etileno

proceso y Productos del etileno

El polipropileno es un termoplstico
semicristalino, que se produce
polimerizando
propileno
en
presencia de un catalizador estereo
especfico. El polipropileno tiene
mltiples aplicaciones, por lo que es
considerado como uno de los
productos termoplsticos de mayor
desarrollo en el futuro.

propileno

Principales derivados
Oxidacin del propileno
Polioles polister
Propilenglicol.

El acrilonitrilo

Aprovechando
la
elevada
reactividad que tienen las molculas
de propileno. Su doble ligadura nos
permite introducir dentro de la
misma una gran variedad de
heterotomos como el oxgeno,
nitrgeno,
agua,
y
otros
hidrocarburos

Isopropilaminas

Di y tripropilenglicol.

Polipropilenglicoles.

El tripropilenglicol

Proceso y
productos

Descripcin general del proceso

La pirolisis de hidrocarburos se lleva a cabo en hornos que son normalmente de tipo tubular en
los cuales los hidrocarburos se calientan externamente por fuego directo proveniente de la
combustin de hidrocarburos gaseosos.
Contiene dos secciones principales
rea Caliente; donde la carga es
craqueada y el efluente de la
pirolisis acondicionado

rea fra; donde los productos

formados son separados y purificados.

Proceso de craqueo de vapor

Es el proceso por el
cual
se
rompen
(craquean) molculas
orgnicas complejas
(hidrocarburos
pesados) para formar
molculas ms simples
y
cortas,
que
generalmente
son
hidrocarburos ligeros.

En el esquema simplificado se sealan las cinco unidades bsicas que constituyen las plantas de
craqueo con vapor de una de las alimentaciones ms convencionales: la nafta. Estas unidades
son: pirolisis, fraccionamiento primario, compresin, fraccionamiento criognico y
fraccionamiento a alta temperatura

Elimar Lira

Consideraciones termodinmicas
se lleva a cabo a bajas presiones y altas temperaturas
para la produccin de olefinas, diolefinas, acetileno y
aromticos; principalmente etileno y propileno.

Los
hidrocarburos
insaturados
provienen
de
estructuras
saturadas

La pirolisis

Debido a la gran simplicidad de la

estructura
qumica
de
los
hidrocarburos saturados, la activacin
trmica solamente puede ocasionar la
ruptura de un enlace C-C o C-H.

ocurren reacciones de craqueo

e
y deshidrogenacin
n
ella

La pirolisis de los hidrocarburos

de bajos pesos moleculares se
puede considerar desde un punto
de vista termodinmico como
reacciones de deshidrogenacin

Condiciones cinticas
La reaccin bsica en la pirolisis de fracciones
pesadas es el craqueo primario de hidrocarburos
alifticos a una parafina y una olefina. (reaccin
I).
Con el craqueo secundario (reacciones II y III) de
los hidrocarburos formados, se obtienen
productos livianos.
La deshidrogenacion de olefinas producidas se
producen derivados acetilnicos (reaccin IV).
Los derivados olefinicos y diolefinicos,
reaccionan en la direccin inversa del craqueo.
La deshidrogenacion (reaccin VI) de compuestos
cclicos producen aromticos como el benceno.
La deshidrogenacion de aromticos produce
sustancias poliaromaticas.
El coque es rico en carbn, y su contenido de
hidrogeno es todava apreciable y variable.

Reacciones qumicas involucrada

Reaccin

Reactivo

Reacciones ms importantes
de las olefinas
Producto

H2O; catalizador: H*

Alcoholes

Hidrogenacin

H2; Catalizador: Ni, Pt

Alcanos

Hidroxilacion

H2O2; catalizador H*

Glicoles

CO, H2; Catalizador: CO, RH

Aldehdos

Hidratacin

Hidroformulacin
Hidrocarboxilacion

CO, H2O. Catalizador: Ni, CO

cido carboxlicos

Especificaciones de calidad de productos

El etileno es una olefina que sirve como materia prima para obtener una
enorme variedad de productos petroqumicos. La doble ligadura olefnica
que contiene la molcula nos permite introducir dentro de la misma
muchos tipos de heterotomos como el oxgeno para hacer xido de
etileno, el cloro que nos proporciona el dicloroetano, el agua para darnos
etanol, etc.
Asimismo permite unir otros hidrocarburos como el benceno para dar
etilbenceno, y otras olefinas tiles en la obtencin de polmeros y
copolmeros del etileno.

Diferencias entre el proceso de olefinas I y

olefinas II
La planta de Olefinas I fue creada en el ao 1976, mientras que la planta de
Olefinas II se construyo en 1992
La planta de Olefinas I con una capacidad instalada de 250 mil toneladas
mtricas anuales de Etileno y 130 mil de Propileno, y la planta de Olefinas II
Con una capacidad instalada de 385 mil toneladas anuales de propileno.
Los mayores tiempos de resistencias estn en los hornos de Olefinas I, mientras
que en las Olefinas II los tiempos son menores y el dimetro de la tubera varia.
La depuracin del gas de proceso en Olefinas I se realiza a una columna
condensadora, enfriando el gas de proceso hasta 45 C, condensando los
hidrocarburos ms pesados es decir los aceites y el vapor de dilucin introducido
con la alimentacin. En Olefinas II se utiliza una columna saturadora del gas de
proceso llevando el agua que recircula a su punto de roco.

Carmen

 La conversin por acetileno en ambas plantas se da por un sistema Front-End. En

Olefinas I se usa catalizador en base a nquel, en Olefinas II en base a paladio.

El tipo de sistema de fraccionamiento depende de la integracin energtica del

momento en el que se realiz el diseo: Para Olefinas I (diseo de los 70), baja
integracin energtica, se enfra todo el gas de proceso en la secuencia
desmetanizadora desetanizadora, para posteriormente realizar el fraccionamiento
de los productos etileno y propileno, el fraccionamiento de este ltimo se efecta a
temperaturas positivas. Para Olefinas II (diseo de finales de los 80), con mejor
integracin energtica, se realiza una desetanizacion previa, envindose a la zona
ms fra de la planta solo la corriente del metano, hidrogeno, etano y etileno,
mientras que las corrientes cuyo fraccionamiento se realiza a temperaturas
positivas, no se envan a enfriamiento.

Aspectos econmicos del proceso de pirolisis

Los hornos de pirolisis junto con sus equipos asociados representan el
mayor costo de una planta de etileno. El horno es el corazn de una planta
de etileno y su diseo condiciona todo el diseo del resto de la planta, y
por lo tanto afecta significativamente la rentabilidad de la planta.
Los costos de inversin de una planta de olefinas aumentan al utilizar una
materia prima ms pesada.
Aunque una planta se disee para producir etileno, la planta se justificara
econmicamente si los diferentes subproductos que se generen se puedan
utilizar como intermedios petroqumicos.

Plantas de refinacin involucradas en la

produccin de olefinas

PROCESO CATALTICO
Es aquel donde en una reaccin
interviene un reactivo o ms, en el
cual se cuenta con la presencia de un
catalizador, dicho catalizador acelera
o disminuye la velocidad de reaccin.

Proceso de Craqueo
Cataltico
1) Reaccin: En esta la carga como
su nombre lo indica reacciona con el catalizador y se
descompone en diferentes hidrocarburos.
2) Regeneracin: Aqu en catalizador se reactiva quemando el coque.
3) Fraccionamiento: En esta la corriente de hidrocarburos craqueados se separa en diversos
productos.

ALQUILACIN
Proceso Para La Produccin De
Un Componente De Gasolinas
De Alto Octanaje Por Sntesis
De Butilenos Con Isobutano. El
Proceso De Alquilacin Es Una
Sntesis Qumica Por Medio De
La Cual Se Une Un Alcano
Ramificado Al Doble Enlace De
Un Alquenos, Extrado Del
Cracking
O
Segunda
Destilacin

Yonni Delgado

Obtencin
de
aromticos

La industria petroqumica de los aromticos en

el siglo XXI
Los compuestos aromticos abarcan una amplia gama de sustancias qumicas de uno dos
o ms anillos altamente insaturados que poseen propiedades qumicas singulares.
Lo que en la industria petroqumica se conoce
como hidrocarburos aromticos, bajo la
denominacin de fraccin BTX, es un conjunto
de molculas que podramos considerar como
derivados bsicos de benceno y formado por
benceno, tolueno, orto-xileno, meta-xileno,
para-xileno y etil-benceno

Actualmente, la petroqumica
basada en naftas de petrleo
aporta ms del 96% de la
produccin mundial de B.T.X. y
permite soportar una muy
diversificada y en constante
crecimiento
industria
petroqumica

En los umbrales del siglo XXI, las fuentes de hidrocarburos

aromticos son
. Crackers de etileno/ propileno alimentados con nafta.
. El reformado cataltico de naftas en refineras.
. La desalquilacin del tolueno.

Proceso de reformacin cataltica (BTX), dentro del

contexto de la produccin de insumos petroqumicos

Es un proceso mediante el cual se

deshidrogenan alifticos (alcanos) tanto
de cadena abierta como cclicos para
obtener aromticos, principalmente
benceno, tolueno y xilenos (BTX),
empleando catalizadores de platino
-renio-almina.
parafinas lineales como el n-heptano se
convierten en tolueno y tambin los
ciclopentanos
sustituidos
pueden
experimentar una expansin en el anillo y
convertirse en aromticos

Es de gran importancia para

elevar el octanaje en las
gasolinas sin aditivos
antidetonantes
el ciclohexano se transforma en
benceno. No obstante, el proceso es algo
ms complicado. Es posible convertir
ciclo hexanos sustituidos en bencenos
sustituidos
El proceso toma lugar a alta
temperatura 450 a 530 C a presiones
entre3.5 a 40 atm dependiendo de la
tecnologa.

Obtencin de aromticos

la destilacin de la hulla y una serie de

procesos petroqumicos, en particular la
destilacin cataltica
Las principales fuentes de
hidrocarburos aromticos son
la destilacin del petrleo crudo y la
alquilacin de hidrocarburos aromticos de las
series ms bajas.

Los aceites esenciales, que contienen terpenos y p-cimeno tambin pueden

obtenerse de los pinos, los eucaliptos y las plantas aromticas y son un
subproducto de las industrias papeleras que utilizan pulpa de pino.

Mara Ledezma

Obtencin de aromticos

Por sustitucin de los tomos de

hidrgeno
por
radicales
de
hidrocarburos alifticos.

Los hidrocarburos aromticos

pueden considerarse derivados del
benceno de acuerdo con tres
procesos bsicos

Por la unin de dos o ms anillos de

benceno, ya sea directamente o
mediante cadenas alifticas u otros
radicales intermedios.

Por condensacin de los anillos de

benceno.

Separacin de: Benceno, Tolueno, Etilbenceno y

Xilenos.
Los aromticos de mayor importancia en la industria petroqumica son: el
benceno, el tolueno y los xilenos. Estos hidrocarburos se encuentran en
la gasolina natural en mnimas concentraciones, por lo que resulta
incosteable su extraccin.

Destilacin azeotrpica
Destilacin extractiva
Para separar los aromticos entre s,
se puede utilizar cualquiera de los
mtodos

Extraccin con solvente

Adsorcin slida
Cristalizacin

Complejo aromtico

Pases productores y consumidores. Oferta y

demanda

Capacidad Mundial De Produccin Por

Zonas Geogrficas

Zonas de produccin de Pequiven en Venezuela

Complejo Zulia-El Tablazo : Etileno 250,

Propileno 130, Cloruro de polivinilo (PVC)
45.

Capacidad instalada en miles de

toneladas mtricas/ao (MTM/A)

Complejo Morn : Amonaco 198, Urea

248 , Sulfato de amonio 80, Acido fosfrico
75, Granulado NPK/DAP 330 , Acido
sulfrico 462Oleum 43, Roca fosftica 60.

Complejo Jos Antonio Anzotegui:

Metanol 1.440, MTBE 500.
Refinera El Palito : BTX 125.