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Tpicos Especiais: Degradao e

flamabilidade de materiais
Aula 08 Melhora das propriedades anti chama de Txteis

Marcos Batistella

Degradao trmica da celulose

Retardantes de Chama Algodo

Retardantes de Chama - Algodo


Levoglucosan:
Levoglucosan e produtos derivados da pirolise so
extremamente inflamveis

Compostos capazes de inibir a formao do levoglucosan.

Retardantes de Chama - Algodo


A reticulao de cadeias de polmero de celulose de cido fosfrico
reduz a gerao de levoglucosano, catalisa a desidratao e de
carbonizao, e, portanto, funciona como um mecanismo retardador
de chama eficaz.

Este processo semelhante ao processo de carbonizao da l com cido


sulfrico, a remoo de sujidade
O produto resultante muito menos inflamvel do que os produtos da pirlise
oriundos da celulose no tratada.

Retardantes de Chama - Algodo

Retardantes de Chama - Algodo


Os produtos qumicos que podem produzir cido fosfrico
durante as fases iniciais de pirlise fibras
formam a maioria dos retardadores de chama

O nitrognio fornece um efeito sinrgico com fsforo.


Nveis mnimos de fsforo e nitrognio adicionado para
retardamento de chama eficaz
a ~ 2% de P e ~ 1% N. dependendo do tecido e requisitos de teste.

Retardantes de Chama - Algodo


No Durveis
Os sais inorgnicos so h muito usados
para retardamento de chama em material
celulsico que no ser exposto a gua,
chuva ou transpirao.
Hoje em dia, uma mistura de cido brico
e brax ainda um retardador de chama
eficaz para o algodo (~ 10%)
Sais de amnio de cidos fortes,
especialmente cido fosfrico (P/N) so
particularmente teis como retardadores
de chama no durvel para celulose.

Retardantes de Chama - Algodo


No Durveis
fosfato diamnico (DAP),
sulfamato de amnio
brometo de amnio.
Estes sais formam os cidos fortes
correspondentes por aquecimento.
Diamnio fosfato e sulfamato de amnio so
utilizados (~ 15%) e atuam na fase solida,
no s pela reticulao mas tambm por
desidratao de celulose com formao
reduzida de subprodutos inflamveis
O polifosfato de amnio insolvel em gua
um retardador de chama eficaz e adicionado
aos revestimentos,
Brometo de amnio aplicado em ~ 10% em
massa e eficaz na fase gasosa.

Retardantes de Chama Algodo


Tratamentos Durveis
Os tratamentos mais usados so
-Sistemas contendo fsforo e nitrognio
-Reagem com a fibra formando estruturas reticuladas

Os sistemas mais usados so:


-tetrakis(hydroxymethyl)phosphonium chloride (THPC),
Fosfina, formaldedo e acido cloridrico

Retardantes de Chama Algodo


Tratamentos Durveis
THPC reage com uria - Estrutura insolvel

Retardantes de Chama Algodo


Tratamentos Durveis
Tratar o tecido curado com perxido de hidrognio para
converter os tomos de fsforo
ao seu mais alto estado de oxidao
resulta em produtos celulsicos retardncia chama durvel.

Aplicando 25% THPC com 15% de uria produz


Quantidade de fsforo final 3,5-4%,
que adequada para a maioria dos tecidos.

Embora o sistema THPC-ureia pode dar altamente eficaz e


durvel para retardamento chama da celulose,
tm prejudicado significativamente trao e ao rasgamento,
bem como liberando formaldedo durante o processamento.

Normalmente, tcnicas de acabamento mecnicos so


usados
para proporcionar tecidos comercialmente aceitveis.

Retardantes de Chama Algodo


Tratamentos Durveis
Variaes sobre sistemas baseados em THPC uso de sais
sulfato ou hidrxidos;
THP-S para eliminar a possvel formao de bis(clorometil) ter altamente
txico durante o processamento, e
THP-OH para reduzir o carater acido dos produtos finais.

Uma variao do sistema de THPC-ureia foi desenvolvido


para a produo de acabamentos com rigidez e menos
danos nas fibras (processo Proban).

THPC-Ureia

Aplicado no
tecido/UR 15%

Vapores de
amonaco em
cmara de
reao/oxidao
H2O2

O Uso de N-methylol dimethylphosphonopropionamide


combinado com
Trimethylol melamine e acido fosfrico como
catalisador

N-methylol dimethyl-phosphonopropion-amide

Quantidade 2030 % dependendo:


O peso final do tecido.
Lavagem ao final do processo:
Acido fosforico,
Aumento do custo.
Alm disso, odor desagradavel
Processo de cura.

Novas tecnologias
Incluem maior pureza do produto, diminuio da emisso de
formaldedo durante a cura e pelo txtil acabado, e taxas de fixao
tambm mais elevadas condies de condensao moderados (menos
danos fibra).

N-methylol dimethyl-phosphono-propion-amide

Comparativo
Proban

N-methylol
phosponopropionamide
(Pyrocatex CP )

Controle do processo
controle de umidade,
tratamento de vapor de amnia
Oxidao

Menor encolhimento lavagem


Melhor estabilidade hidrlise
Um pouco melhor que rasga fora
Odor

Tambm utilizados para fibras


com baixo teor de celulose
Produo em larga escala,
para minimizar os custos do
processo,
incluindo os requisitos de
mquinas

Lavagem extra aps a cura,


Lavagem suave
Menores
restries
a
corantes,
incluindo
tons
brilhantes
Usa quantidades menores de
formaldeido
Menos fumaa
Nao patenteado

Facilidade da hidrolise das ligaes ester


Troca catinica entre Acido carboxlico e ons clcio

Raiom pode utilizar o mesmo


processo que o algodo

Retardantes
de chama
para raiom

A maior parte das pesquisas


esta focada na adio de
aditivos durante o preparo da
fibra
Um aditivo muito utilizado
baseado na adio de
Alkyl di-oxa-phos-phori-nane disulfide
~ 20 % para melhora da retardancia
chama.

Retardantes de chama para raiom

Retardantes de chama para l


Fibras de l so menos inflamveis que outras fibras
O processo mais conhecido (Zirpro, desenvolvido por
Benisek)
Baseado na aplicao de sais de zinco e titnio
E estamparia em condies acidas (pH < 3).

Os complexos metlicos formam


Ligaes inicas com a fibra,
similar a corantes

Modo de ao:
Fase solida
Melhoram ou catalisam a formao de char

Retardantes de chama para l


O sal hexafluoro titanio:
Mas eficiente e barato,
amarelamento, que aumenta com exposio luz.

Durabilidade
lavagem seca e mido (40 C, pH < 6).
Em pH elevado, oxido de zirconio formado

Pode ser combinado com corantes:


pH < 3
Ou 1:1 complexo metlico:corante.

Modificao para de outras propriedades:


Isolamento trmico,
Contato com a pele,
LOI (35)

Retardantes de chama para l


Outro tratamento retardador de chama de l
a utilizao de
Tetra-bromo-phthalic anhydride, TBPA
~ 10 % em massa
Resistente lavagem seco
Resistente lavagem mido em condies
brandas.

Suspeito de liberar dioxinas polibromadas

Tetra-bromo-phthalic
anhydride, TBPA

Retardantes de chama para polister


Todos os mtodos empregam compostos bromados ou fosforados

Trs mtodos

Adio no
polmero

Uso de
copolmeros

Aplicao no
tecido final

Retardantes de chama para polister

Retardantes de chama para polister


Mais utilizado:
Tris-dibromopropyl-phosphate

Versatilida
de

Melhora da
propriedade
anti-chama
Estamparia

Retardantes de chama para polister

Usado em
grande
variedade de
polisteres

~ 34 %

Retardantes de chama para polister

Bromados

hexa-bromocyclododecane
(HBCD)
~ 8% - Forma
uma camada
na suferficie
da fibra

Tecidos de polister quando aquecidos exibem um


comportamento de fuso/gotejamento. Uma vez que o tecido
derrete longe da chama, alguns tecido de polister podem
passar por testes de chama verticais sem qualquer tratamento
anti-chama.

Retardantes de chama para poliamidas


Principais
aditivos
retardantes
chama:
Condensao
de um
formaldedo
com uria
Diminuem o
ponto de
amolecimento

Para
carpetes

Durante o
processament
o
Aplicados no
tecido final

Fibras Anti-chama
NOMEX

Polybenzimida
zole
Celanese,
Zylon

Problemas....

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