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GRUPOS FUNCIONALES

Y FAMILIAS DE COMPUESTOS

Gloria Maria Mejia Z.

20/10/16 Gloria Mara Meja Z.

ORGNICOS

20/10/16 Gloria Mara Meja Z

FUNCIONES QUIMICAS CON ENLACES


CARBONO CARBONO
20/10/16 Gloria Mara Meja Z

HIDROCARBUROS

FUNCIONES CON ENLACES SENCILLOS ENTRE


CARBONO Y ATOMOS ELECTRONEGATIVOS

Haluros de Alquilo: Cadena sencilla con un


halgeno
Alcoholes: Cadena de carbonos con un OH
teres: Un Oxigeno en la mitad de la cadena
Nitrilos: A una cadena se une un N con triple
enlace
Aminas: A la cadena se une un NH2
Sulfuros: Pore ejemplo CS2

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FUNCIONES CON UN DOBLE ENLACE ENTRE


CARBONO Y OXIGENO

Aldehdos: Tienen un Carbono y un Hidrogeno


Cetonas :Tiene dos Carbonos
cidos Carboxlicos: Tienen un Carbn y un
grupo OH
Esteres: Tienen un Carbono y un Oxigeno
Amidas: Tienen un Carbono y un grupo NH2
Haluros de acido: Tienen un tomo halogeno.

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SERIES HOMOLOGAS
Una serie homloga est constituida por un grupo
de compuestos con el mismo grupo funcional y tales
que cada trmino se diferencia del anterior y del
posterior en que posee un grupo CH2 ms y
menos, respectivamente.
Los miembros de una serie homloga poseen
propiedades qumicas similares y propiedades
fsicas que varan de forma

20/10/16

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Hidrocarburos
Compuestos orgnicos cuyas molculas estn formadas slo por tomos de carbono e hidrgeno.
Estos compuestos forman cadenas de tomos de carbono, ms o menos ramificadas, que pueden
ser abiertas o cerradas y contener enlaces dobles y triples.
Segn la forma de la cadena y los enlaces que presentan, distinguimos diferentes tipos de
hidrocarburos:

De cadena abierta
Saturados

Alcano

Alcanos

Alqueno

Alquino

1-buteno

2-butino

Insaturados
Alquenos

metilbutano

Alquinos

De cadena cerrada

Cicloalcano

Cicloalqueno

Alicclicos
ciclobutano

Cicloalcanos
Cicloalquenos

ciclohexeno

Hidrocarburo aromtico

Cicloalquinos
Aromticos
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1,3,5-ciclohexatrieno
benceno

Clasificacin de los compuestos


de carbono
Hidrocarburos
Compuestos orgnicos cuyas molculas estn formadas slo por carbono e hidrgeno.
Familias orgnicas
Conjunto de compuestos de comportamiento qumico semejante, debido a la presencia en la molcula
de un mismo grupo funcional
Grupo funcional grupo de tomos, unidos de forma caracterstica, que identifica los compuestos
de una misma familia orgnica y es el responsable de la semejanza de sus propiedades qumicas.

Grupo funcional

Frmula

Familia

Ejemplo

Hidroxilo

-OH

Alcoholes

CH3-CH2OH Etanol. Alcohol etlico


CH3-CH2-CHO Propanal

Carbonilo

Aldehdos y Cetonas

Carboxilo

cidos carboxlicos

CH3-COOH cido etanoico.

Aminas

CH3-NH2 Metilamina

Amino

-NH2

Existen tres grandes grupos de familias


Derivados halogenados
Compuestos oxigenados
Compuestos nitrogenados

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CH3-CO-CH2-CH3 Butanona

Hidrocarburos

butano

metilpropano

ciclopropano
ciclohexano

etino o acetileno

eteno o
etileno
2-etil-1-penteno

3,5-dimetil-1-octino

1,3,5-ciclohexatrieno
benceno

naftaleno
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Clasificacin de los compuestos de carbono

Compuestos nitrogenados
Familia

Grupo Funcional
NH2

Amidas

CO NH2

Nitrilos

CN

CH3-NH2 Metilamina

CH3-N-CH3 Trimetilamina
|
CH3

Es la responsable del olor del


pescado fresco
CH3-NH-CH2-CH3 Metiletilamina
CH3-CO-NH2 Etanamida. Acetamida

Se usaba antiguamente como anestsico


H-CN Metanonitrilo. cido cianhdrico
De este cido derivan los cianuros.

CH3- CN

Etanonitrilo

Metilamina
Acetamida

Etanonitrilo
Fenilamina

Propenonitrilo

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NH
N
|

Aminas

Ejemplos

Clasificacin de los compuestos de carbono

Derivados halogenados

Ejemplos:

CH2 Cl CH2 CH2 CH2Cl

CH2I CH2 CH2 CH3

1,4-diclorobutano

CHF3

1-yodopropano
1,3-dibromobenceno
meta-dibromobenceno

trifluorometano

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Frmula general: XR
X Grupo funcional y representa un tomo de halgeno (F, Cl, Br o I).
R
Radical que representa el resto de la molcula.

Clasificacin de los compuestos de carbono

Compuestos con varios grupos funcionales


Aminoacidos Las protenas son polmeros naturales, constituidos por largas cadenas de aminocidos
enlazados.

Glicina
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Otros

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Algunas caractersticas estructurales de


los compuestos orgnicos
Las
molculas
orgnicas pueden
tener
cadenas
lineales
o
ramificadas, ser
cadenas abiertas
o
cclicas,
saturadas
o
insaturadas, y ser
carbocclicos
o
heterocclicos
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TIPOS DE ENLACES
Enlaces sencillos, saturados
Enlaces
dobles
insaturados

triples,

Muchas
molculas
orgnicas
contienen anillos de tomos de
carbono
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Un anillo de carbono es una estructura


de tres o ms tomos de carbono que
forman un ciclo cerrado: compuestos
cclicos
Si slo contienen carbono: carbocclicos

No todos los tomos tienen que ser de


carbono; pueden ser de O, N S:
heterocclicos
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Las frmulas estructurales condensadas reducen el


volumen con poco sacrificio de la informacin
H H
|
|
HCCH se convierte en
|
|
H H
CH3 CH3
HC3 CH3
Es posible sobreentender incluso a la mayora de los
enlaces sencillos. CH3CHCH2CH2CH3
|

CH3
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Frmula emprica y frmula molecular


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En ocasiones se usan parntesis para


condensar ms las estructuras.
CH3CHCH2CH2CH3

(CH3)2CHCH2CH3
|

CH3
CH3 CH3
|

CH3CCH2CHCH3

(CH3)3CCH2CH(CH3)2
|

CH3
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CH

La frmula emprica, describe la


relacin proporcional de los elementos
qumicos presentes en la muestra
analizada. La frmula molecular del
compuesto puede ser cualquier
mltiplo
de
esta
frmula.

La frmula molecular correcta de un


compuesto slo se puede determinar si
se conoce el peso molecular. As, las
frmulas moleculares indican solamente
el nmero de tomos de cada elemento
qumico que constituyen al compuesto.
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Las frmulas estructurales pretenden


mostrar la forma en que los tomos
de una molcula se enlazan entre s,
pero sin representar la estructura
tridimensional del compuesto.

La frmula estructural condensada no


muestra todos los enlaces
individuales, sino que cada uno de los
tomos centrales o nodales contiene
los tomos ligados a l.

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HIDROCARBUROS GENERALIDADES
1.

Clasificacin de los hidrocarburos


Se llaman hidrocarburos aquellos compuestos exclusivamente por
cadenas de carbono e hidrogeno. Dentro de este tipo de compuestos
podemos encontrar distintos grupos.
Hidrocarburos alifticos o acclicos
Son hidrocarburos de cadena carbonadas abierta, saturados (enlace
sencillos entre carbonos) o insaturados (enlace/es doble y/o triple).
Existen dos tipos de cadena abiertas:
Cadenas lineales: todos los tomos de carbono se encuentra en una
sola cadena.
CH3CH2CH2CH3
Cadenas ramificadas: constituidas por dos o ms cadenas lineales
enlazadas. La cadena lineal ms importante se denomina cadena
principal. Las cadenas que se enlazan con ella, radicales
CH3
radical

cadena principal
CH3CHCH2CHCH2CH3

CH2
radical

CH3

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Hidrocarburos saturados: parafinas o alcanos


Se llaman hidrocarburos saturados o alcanos los
compuestos constituidos por carbonos e hidrgeno,
que son de cadena abierta y unidos por un enlace
sencillo.
En un principio se los denomin parafinas (del latn
parum a ffinis que tiene poca afinidad debido a su
escasa reactividad.
Alcanos de cadena lineal
Los alcanos, segn las normas de la IUPAC, se nombran de la
siguiente forma:

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Formulacin y nomenclatura de
cadena lineal
Frmula

nombr
e

CH4

Metano

CH3 CH3

Et-ano

CH3 CH2 CH3

CH3 CH2 CH2 CH3

Propano
Butano 28

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N de
tomos
de
carbono

Nomenclatura de radicales univalentes de


hidrocarburos lineales saturados
Los radicales son grupos de tomos que se
obtienen por prdida de un tomo de hidrgeno
en un hidrocarburo.
Los radicales derivados de los alcanos por
prdida de un tomo de hidrgeno de un carbono
terminal se nombran sustituyendo la terminacin
-ano por il o -ilo.
Se prefiere la terminacin ilo cuando se
considera el radical aislado; la terminacin il se
usa cuando el radical est unido a una cadena
carbonada. A continuacin tienes una tabla con
algunos ejemplos:
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Molcula

Radical

Nombre

CH4

CH3

metil o metilo

CH3 CH3

CH3CH2

etil o etilo

CH3 CH2 CH3

CH3 CH2 CH2

propil o propilo

CH3 CH2 CH2 CH3

CH3 CH2 CH2 CH2

butil o butilo

CH3 CH2 CH2 CH2 CH3

CH3 CH2 CH2 CH2 CH2

pentil o pentilo

Y as sucesivamente.

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Para nombrar un radical ramificado como el siguiente:

CH3

CH3 CH2 CH CH2


Se considera que hay un grupo metil unido a la cadena
del radical, y para indicar el nmero que corresponde
al tomo de carbono al que est unido, se numera la
cadena ms larga que contiene al tomo de carbono
que ha perdido el tomo de hidrgeno asignndole a
este el nmero 1. Dicho nmero, llamado localizador,
se escribe delante del nombre del radical, separado de
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l por un guin.

CH3 CH

CH3
1-metiletilo
CH3 CH CH2

CH3
2-metilpropilo
CH3

CH3 CH CH2

CH3
2,2- dimetilpropilo
CH3 CH2 CH2 CH

CH3
1-metilbutilo

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CH3

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CH3 CH2 C

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CH3 CH

CH3
1-metiletilo
CH3 CH CH2

CH3
2-metilpropilo
CH3

CH3 CH CH2

CH3
2,2- dimetilpropilo
CH3 CH2 CH2 CH

CH3
1-metilbutilo

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CH3

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CH3 CH2 C

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Alcanos de cadena ramificada

Segn las normas de la IUPAC, para nombrar alcanos de cadena ramificada se


elige como cadena principal la que contenga el mayor nmero de tomos de carbono
y se numera la cadena elegida de un extremo a otro, de tal forma que se asignen
localizadores mas bajos a los carbonos que posean cadenas laterales. Los radicales
se nombran delante de la cadena principal en orden alfabtico.

CH3
CH3 -CH2 - CH2 - CH -CH - CH -CH3

CH2 CH3
4-etil-2,3-dimetilheptano
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1. Numeramos la cadena principal, empezando la numeracin


segn el criterio indicado.
2. Si al numerar la cadena principal, empezando por cualquiera
de sus extremos, los sustituyentes estn en los mismos nmeros,
se asigna el localizador menor a la primera cadena lateral que se
cita en el nombre (por orden alfabtico).
3. Los localizadores se escriben delante del nombre del radical,
separados entre s por comas y del radical por un guin.
4. Solo se pueden acumular localizadores que se refieren a
radicales idnticos. En este caso, los localizadores se separan
entre s por comas y los nombres de los radicales llevan los
prefijos di-, tri-, tetra-, etc., que indican cuntas veces aparece el
radical en la molcula.
Gloria Maria
Z.
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5. 20/10/16
Los radicales se nombran
enMejia
orden
alfabtico, y en ltimo
lugar el nombre de la cadena principal.

Por ejemplo:
CH3
CH3

CH3 -CH2 -CH2 -CH -CH -CH2 -CH -CH2 -CH3

CH2 CH2 CH2 CH3

En este caso se pueden elegir tres cadenas de igual nmero de tomos de carbono;
cuando esto ocurre, se toma como cadena principal la que tenga mayor nmero de
cadenas laterales. Por tanto, la numeracin y el nombre son:

CH3
CH3
9
8 7 6 5 4
3 2
1
CH3 -CH2 -CH2 -CH -CH -CH2 -CH -CH2 -CH3

CH2 CH2 CH2 CH3

5-butil-3,6-dimetilnonano
En los radicales sencillos (no rarmificados) no se tienen en cuenta los prefijos
multiplicativos para el orden alfabtico*. En el caso anterior nos fijamos en but- y en
met-, y se prescinde del di-.
.Para la ordenacin alfabtica, tampoco se tienen en cuenta los prefijos tales como secy terc-.
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Otros ejemplos:
CH2 CH3

CH3 CH2 CH CH CH CH2 CH2 CH2 CH3

CH3
CH CH3

CH CH3

CH3

5-(1,2-dimetilpropil)-4-etil-3-metilnonano
Veamos otro caso:
CH3 CH3
CH3 CH3

CH3 CH CH CH2 CH CH CH CH2 CH3

CH CH2 CH CH3

CH3
CH3
5-(1 ,3-dimetilbutil)-2,3,6, 7 -tetrametilnonano
En este ejemplo existen tres cadenas con el mismo nmero de carbonos (9) e igual nmero de
radicales (5); elegimos como cadena principal aquella cuyos sustituyentes posean localizadores
ms bajos:
l -Cadena (a): numeracin empezando por la izquierda: 2, 3, 5, 6, 7.
!-Cadena (b): numeracin empezando por la derecha abajo: 2,4, 5, 6,7.
! -Cadena (c): numeracin empezando por la izquierda: 2, 3, 5, 6, 8. '
Elegimos, por tanto, la cadena (a).

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CH3
8
7 6 5
4
CH3 CH2 C CH2 CH CH2 CH3

CH3
CH2 CH CH3
3
2
1
CH3
4-etil-2,6,6-trimetiloctano
Por ltimo:
CH3
CH3

CH3 CH2 CH2 CH CH CH2 CH CH2 CH3

CH2

CH3 C CH3

CH3
5-(2,2-dimetilpropil)-3,6-dimetilnonano .

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Puntos de ebullicin de los alcanos ramificados y


lineales.
Se comparan los puntos de ebullicin de los alcanos lineales (azul) con los de los
alcanos ramificados (verde). Como tienen reas superficiales ms pequeas, los
alcanos ramificados tienen puntos de ebullicin ms bajos que los alcanos lineales.

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Cicloalcanos.
La frmula molecular de los alcanos es CnH2n, dos tomos de hidrgeno menos que
un alcano de cadena abierta. Sus propiedades fsicas se parecen a la de los alcanos.

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Isomera cis-trans en los alcanos


Como en los alquenos, en los anillos de cicloalcanos est restringida la libre
rotacin. Dos sustituyentes en un cicloalcano pueden estar al mismo lado (cis) o
en lados opuestos (trans) del anillo.

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Sistemas conjugados
Los dobles enlaces pueden interaccionar entre ellos si estn separados por un
enlace sencillo. A estos dobles enlaces se les llama conjugados. Los dobles enlaces
que estn separados por dos o ms enlaces sencillos interaccionan muy poco entre
ellos y se les llama dobles enlaces aislados.

Los dobles enlaces conjugados son ms estables que los aislados. Experimentan
las mismas reacciones que los alquenos.
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Reglas de prioridad para nomenclatura

Alquilo
Triple enlace
Doble enlace
Amina
Alcohol
Cetona
Aldehdo
Amida
Haluros
Acido carboxlico

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Hidrocarburos insaturados con dobles


enlaces: ALQUENOS U OLEFINAS
Son hidrocarburos que presentan uno o ms dobles
enlaces entre los tomos de carbono de la cadena
hidrocarbonada. La frmula general, para compuestos
que presentan un nico doble enlace, es CnH2n.

CH2 = CH CH2 CH3

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1.

Alquenos con un nico doble enlace


Se nombran segn las siguientes normas:
1 Elige la cadena ms larga que contiene el doble enlace y
nombra aadiendo al prefijo correspondiente el sufijo -eno.
2 Numera la cadena a partir del extremo que se encuentra ms
prximo al doble enlace. Su localizador corresponde al menor de
los dos nmeros asignados a los tomos de carbono unidos por
el doble enlace.
3 La posicin del doble enlace o insaturacin se indica mediante
el localizador correspondiente que se coloca delante del nombre.
1
2
3
4
5
CH3 CH = CH CH2 CH3

2-penteno

4 Si existen radicales, toma como cadena principal la ms larga


de las que contienen el doble enlace. La numeracin se realiza
de forma que se asigne el localizador ms bajo posible al
carbono del doble enlace. Los radicales se nombran como
alcanos con el sufijo -il.
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CH3

CH3 CH CH CH CH CH3

CH3
4,5-dimetil-2-hexeno
CH3 CH3

CH3 CH CH CH CH C CH3

CH2
CH3

CH3
4-etil-5 ,6,6- trimetil- 2 hepteno
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Los tomos de C se denominan primarios, secundarios, terciarios y


cuaternarios segn estn unidos, respectivamente, a uno, dos, tres o cuatro
tomos de C.
Un grupo funcional: es el tomo o grupos de tomos que confieren a un
compuesto orgnico una serie de propiedades especficas. Ej: los alcoholes
tienen el grupo (-OH ), los cidos orgnicos tienen el grupo (- COOH ).
Cuando un compuesto tiene ms de un grupo funcional se denomina
polifuncional.
Serie homloga es el conjunto de compuestos orgnicos que tienen el mismo
grupo funcional y cuya cadena carbonada se va incrementando con grupos
intermedios CH2-. Las propiedades qumicas apenas varan, pero s sus
propiedades fsicas. Ej: la serie homloga de los alcanos, o de los alquenos,
o de los alcoholes.

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El hidrocarburo ms sencillo que


se conoce es el metano, que se
encuentra en forma gaseosa a la
temperatura ambiente y cuyas
molculas estn constituidas por
cinco tomos, 1 de carbono y 4 de
hidrgeno.

Como este tipo de frmulas


da a conocer la estructura
de la molcula, se le
conoce como frmula
estructural
20/10/16
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H
H

C
H

H
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Electrones de valencia
Son los electrones que se encuentran en la ltima capa
del tomo.

A travs de la configuracin electrnica podemos saber el nmero


de electrones de valencia que tiene un tomo y por lo tanto el
nmero de enlaces que puede formar. Por ejemplo:
Hidrgeno

No. atmico = 1

Configuracin electrnica 1s1


Puede formar solamente 1 enlace
covalente porque presenta un
orbital s a medio llenar.
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H
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El propano
Pero la frmula estructural
omite un dato muy importante:
la disposicin tridimensional (en
el espacio ) de los tomos en la
molcula

Modelo tradicional de barras


y esferas
Cada barra es un enlace
qumico, y cada esfera es un
tomo. Aqu los tomos de
carbono se encuentran de color
oscuro y los tomos de
hidrgeno de color blanco
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Clasificacin de los compuestos orgnicos

Clasificacin de los compuestos orgnicos

Solo con C-H

C-H y otros elementos

hidrocarburos

Cadena abierta

Saturados

insaturados

alcanos

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Cadena cerrada

ciclos

aromticos

alquenos

Ciclo alcano

alquinos

Ciclo alqueno

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Ciclo alquino

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Clasificacin de los compuestos


orgnicos
Los compuestos orgnicos se han
clasificado con base a un conjunto de
tomos (grupo funcional) que los
caracterizan y del cual dependen en gran
medida sus propiedades fsicas y
qumicas.

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Principales grupos funcionales


(por orden de prioridad) (1)
Funcin

Nom.
grupo

Grupo

cido
carboxlico

carboxilo

RCOOH

cido
oico

carboxi (incluye C)

ster

ster

RCOOR

ato
ilo

de oxicarbonil

Amida

amido

RCONRR amida

amido

Nitrilo

nitrilo

RCN

nitrilo

ciano (incluye C)

Aldehdo

carbonilo

RCH=O

al

formil (incluye C)

Cetona
Alcohol

carbonilo
hidroxilo

RCOR
ROH

ona
ol

oxo
hidroxi

Fenol

fenol

C6H5OH

fenol

hidroxifenil

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Nom.
(princ.)

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Nom.
(secund)

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Principales grupos funcionales


(por orden de prioridad) (2)
Funcin

Nom.
grupo

Amina (primaria) Amino


(secundaria)

(terciaria)

Grupo

Nom.(princ.)

Nom
(sec)

ter

Oxi

RNH2
RNHR
RNRR
ROR

Hidr. etilnico

alqueno

C=C

eno

en

Hidr. acetilnico

alquino

CC

ino

Ino (sufijo)

Nitrocompuestro Nitro

RNO2

nitro

nitro

Haluro

halgeno

RX

Radical

alquilo

il

il

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ilamina
amino
ililamina
ilililamina
ililter

oxiil

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Nomenclatura de compuestos orgnicos


con ms de un grupo funcional.
Se identifica cul es la funcin principal (la
primera en el nombre de preferencia). Es la que
da el nombre al compuesto.
Las funciones secundarias se nombran como
prefijos usando el nombre del grupo (oxo para
carbonilo, hidroxi para hidroxilo).
Ejemplo: CH3CHOHCOOH
Funcin principal: cido carboxlico
Funcin secundaria: alcohol
Nombre del grupo: hidroxilo. Prefijo: hidroxi.
Nombre: cido 2 hidrxi-propanoico.
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Nomenclatura de grupos funcionales


secundarios (prefijos).
cido Carboxi (como sustituyente)
HOOCCHCH2COOH cido carboxi-dibutanoico
|
COOH
ster

alcoxicarbonil (como sustituyente)

HOOCCH2COOCH3 cido metoxicarbonil etanoico


Amida amido (como sustituyente)
CH3CHCH2COOH cido 3-amido-butanoico
|
CONH2
Nitrilo ciano (como sustituyente)
NCCHCH2COOCH3 3-cianopropanoato de metilo
Aldehdo
oxo o formil (como sustituyente)
OHCCH2CONH2
3-oxo-propanamida
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GRUPOS FUNCIONALES
Un grupo funcional es una porcin
reactiva
de
una
molcula
que
experimenta reacciones predecibles.
El enlace C=C en un compuesto,
reacciona fcilmente con Br2 o con HBr
en reacciones de adicin. Es un grupo
funcional.
Muchos grupos funcionales contienen un
tomo diferente del carbono que tiene
pares electrnicos
solitarios.
20/10/16
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Grupos funcionales
El estudio de la qumica orgnica se organiza
alrededor de los grupos funcionales.
Son los fragmentos moleculares que incluyen
tomos de no metales distintos al C y al H, o
que poseen enlaces dobles o triples, son los
sitios especficos de los compuestos orgnicos
que atacan ms frecuentemente otras
sustancias qumicas.

20/10/16

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58

GRUPOS FUNCIONALES
Cada grupo funcional define una familia
orgnica
Aunque se conocen ms de seis millones
de compuestos orgnicos, slo hay un
puado de grupos funcionales, y cada uno
define una familia de esos compuestos

20/10/16

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Los principales grupos funcionales


encontrados en los organismos vivos
son los siguientes:
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
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Grupos alquilo alifticos


Grupos hidroxi
Grupos amino
Grupos carbonilo
Grupos carboxilo
Hemiacetales
Acetales
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Reactividad de los compuestos orgnicos


Se debe a los grupos funcionales.
1. Por alta densidad electrnica (doble o triple
enlace)
2. Por fraccin de carga positiva en el tomo de
carbono (enlaces CCl, C=O, CN)

Ruptura de enlaces de alta energa.


1. homoltica (por la presencia de radicales libres)
2. heteroltica (el par electrnico va a un tomo)

Desplazamientos electrnicos.

20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

61

Desplazamientos electrnicos.
Efecto inductivo:
Desplazamiento parcial del par electrnico
en enlace sencillo hacia el tomo ms
electronegativo provocando fracciones de
carga.
Efecto mesmero o resonancia:
Desplazamiento del par de electrones
del doble enlace hacia uno de los tomos
por la presencia de pares electrnicos
cercanos.
20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

62

Efecto inductivo.
El hidrgeno se toma como referencia
(no provoca efecto inductivo)
I : Grupos que retiran electrones.
Ejemplos: NO2, COOH, X (halgeno), OH...
+I : Grupos que aportan electrones.
Ejemplos: CH3, CH2CH3, C(CH3), COO, O...
Se transmite a lo largo de la cadena a enlaces
adyacentes, aunque cada vez ms dbilmente.
20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

63

Ejercicio B: Justifica basndote en el efecto inductivo la


mayor acidez de los derivados clorados del cido actico.
El cido tricloro-acetico ser el
ms cido pues los tres tomos
de cloro producen un efecto I
(tiran de la nube electrnica) y
provocan una alta + en el tomo de carbono del grupo carboxilo (COOH). El O del OH debe
suministrarle parte de sus electrones y se rompe con mayor
Efecto Inductivo en el
facilidad el enlace ms polarizacido tricloroactico
do (OH).
Despus vendr el cido dicloro-actico y el menos cido
ser el cido cloro actico.
20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

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Efecto mesmero (Resonancia).


Se produce cuando hay enlaces mltiples y la
posibilidad de que los e se deslocalicen (tomo
electronegativo con posibilidad de tener parejas
de e sin compartir).
Ejemplo: CH2=CHCH=CH2
+CH2CH=CHCH2 CH2CH=CHCH2+
CH2CHCHCH2
Puede escribirse:
Todos los enlaces son intermedios entre simples
y dobles.
A mayor nmero de formas resonantes mayor
20/10/16
Gloria Maria Mejia Z.
65
estabilidad.

Tipos de rupturas de enlaces.


Homoltica: El enlace covalente se rompe de
manera simtrica (1 electrn para cada
tomo).
A: B
A + B (radicales libres)
Suele producirse en presencia de luz UV
pues se necesita un aporte de energa
elevado.
Heteroltica: El enlace se rompe de manera
asimtrica (uno de los tomos se queda con
los dos electrones que compartan)
A:B
A: + B+
Carbocationes: R3C+ Ejemplo: (CH3)2CH+
Carbanin: R3C:
Ejemplo: Cl3C:
20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

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Estabilidad.
Radicales libres:
terciario > secundario > primario > metilo
Carbocationes: Grupos +I lo estabilizan
(CH3)3CCl
(CH3)3C+ + Cl
(CH3)3C+ > (CH3)2CH+ > CH3CH2+ > CH3+
Carbaniones: Grupos I lo estabilizan
Son muy inestables y slo son posibles
si el tomo de C lleva unido grupos
I que le liberen de parte de esa carga
negativa:
Cl3CH
Cl3C: + H+
20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

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Ejemplo: Indica la ruptura heteroltica ms


probable del a) bromoetano; b) 2-propanol;
c) 2-cloro-2-metil-propano.
a)
b)
c)

CH3CH2Br
CH3CH2+ + Br
CH3CH2OHCH3 (CH3)2CH+ + OH
(CH3)3CCl
(CH3)3C+ + Cl

20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

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Tipos de reactivos.
Homolticos: Radicales libres.
Son especies qumicas que tienen tomos con
electrones desapareados.
Se forman en la reacciones con ruptura homoltica.

Nuclefilos: Tienen uno o ms pares de


electrones libres (bases de Lewis).
Atacan a partes de molcula con deficiencia de
electrones.

Electrfilos: Tienen orbitales externos vacos


(cidos de Lewis)
Atacan a zonas con alta densidad electrnica (dobles
o triples enlaces)
20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

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Ejemplos de reactivos nuclefilos y


electrfilos.
NUCLEFILOS
ELECTRFILOS
ROH
H+
RO
NO2+
H2O
NO+
RNH2
BF3, AlCl3
R CN
cationes metlicos: Na+
RCOO
R3C+
NH3
SO3
OH
CH3Cl, CH3CH2Cl

halogenuros:
Cl
,
halgenos:
Cl2 , Br2 70
20/10/16
Gloria Maria Mejia
Z.
Br

Ejercicio D: Clasifica segn sean nuclefilos o


electrfilos los siguientes reactivos:
RNH2; I+; BH3; ROH; RCN; Br;
CH3CH2O; CH3COO; Ca2+ .
Nuclefilos: RNH2; ROH; RCN; Br; CH3CH2O
;CH3COO
Electrfilos: I+; BH3; Ca2+

20/10/16

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Reacciones qumicas principales


Sustitucin:
un grupo entra y otro sale.
CH3Cl + H2O CH3OH + HCl
Adicin: a un doble o triple enlace
CH2=CH2 + Cl2 CH2ClCH2Cl
Eliminacin: de un grupo de tomos.
Se produce un doble enlace
CH3CH2OH
CH2=CH2 + H2O
Redox: (cambia el E.O. del carbono).
CH3OH + O2 HCHO + H
20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

72

Reacciones de sustitucin.
Radiclica: Se produce en tres fases
Iniciacin
Propagacin
Terminacin
Electrfila: Un reactivo electrfilo ataca
zonas de alta densidad electrnica (dobles
enlaces del anillo bencnico)
Nuclefila: Un reactivo nuclefilo ataca a
un carbocatin.
20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

73

Sustitucin hemoltica (ejemplo)


Se da, por ejemplo, en la halogenacin de
alcanos (con luz U.V. o en presencia de
perxidos).
Iniciacin:
Cl2 + luz ultravioleta
2 Cl
Propagacin:
CH3CH3 + Cl CH3CH2 + HCl
Terminacin:
CH3CH2 + Cl CH3CH2Cl
(2 CH3CH2 CH3CH2CH2CH3)
20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

74

Reacciones de sustitucin electrfila.

Nitracin

(M):
H2SO4

+ HNO3

+ H2O
NO2

Halogenacin

+ Cl2

(+M):
FeCl3

+ HCl
Cl

20/10/16

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Sustitucin nuclefila
Se produce cuando un reactivo nuclefilo ataca a un
carbocatin.
Para ello, es necesario que el carbono que va ha
sufrir el ataque est unido a un elemento muy
electronegativo para que quede con dficit
electrnico.
Vamos a estudiar dos casos de sustitucin
nuclefila:
Sustitucin en derivados clorados.
Sustitucin en alcoholes.
20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

76

Ejemplos de Sustitucin nuclefila


Sustitucin de derivados clorados:
(CH3)3CCl + NaOH (CH3)3COH + NaCl
Nota: Esta reaccin compite con la de eliminacin,
si bien en este caso, por formarse un carbocatin
estable (terciario) se favorece la sustitucin.

CH3CH2CH2Cl + 2 NH3 CH3CH2CH2NH2 + NH4Cl

Sustitucin de alcoholes:
CH3CH2OH + HBr CH3 CH2Br + H2O
20/10/16

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77

Reacciones de adicin.
Electrfila: (a doble o triple enlace)
Suelen seguir un mecanismo unimolecular.
Siguen la regla de Markownikoff:
La parte positiva del reactivo se adiciona al carbono ms
hidrogenado.
Nuclefila: En sustancias orgnicas con dobles enlaces fuertemente polarizados. Ej. C=O
Radiclica: Es poco frecuente.
Se produce en presencia de perxidos.
(antiMarkownikoff)
20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

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Ejemplos de reacciones de adicin.

Electrfila:
CH3CH=CH2 + H2
CH3CH=CH2 + Cl2
CH3CH=CH2 + HBr

CH3CH2CH3
CH3CHClCH2Cl
CH3CHBrCH3
(mayor proporcin)
CH3CH=CH2 + H2O (H+) CH3CHOHCH3
(mayor proporcin)
Nuclefila:
CN
|
CH3COCH3 + HCN
CH3 CCH3
|
20/10/16
Gloria Maria Mejia Z.
OH

79

Reacciones de eliminacin
De la molcula orgnica se elimina una
pequea molcula; as, se obtiene otro
compuesto de menor masa molecular.
Siguen
la
regla
de
Saytzeff:
En las reacciones de eliminacin el
hidrgeno sale del carbono adyacente al
grupo funcional que tiene menos hidrgenos

20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

80

Ejemplos de reacciones de eliminacin


Vamos a estudiar dos casos:
Deshidrohalogenacin de halogenuros de
alquilo.
Se produce en medio bsico.
CH3CH2CHBrCH3 + NaOH CH3CH=CHCH3

Deshidratacin de alcoholes.
Se produce en medio cido.

mayoritario

CH3CH2CHOHCH3 + H2SO4 CH3CH=CHCH3

20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

81

Ejemplo: Al reaccionar 2-metil-2-butanol con cido

sulfrico se produce una mezcla de alquenos en


diferente proporcin. Escribe los posibles alquenos
y justifica sus proporciones.

CH3

CH3

CH3CH=CCH3

CH3CH2CCH3

mayor proporcin

OH

CH3
|

20/10/16

CH3CH2C=CH2

Gloria Maria Mejia Z.

82

Reacciones de los alquenos

20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

83

Mecanismo de adicin a alquenos.

20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

84

Adicin de HBr a un alqueno.


El in bromuro reacciona rpidamente con el carbocatin para formar un producto
estable en el que los elementos del HBr se han aadido a los extremos del doble
enlace.

En presencia de haluros de hidrgeno, el enlace doble atacar al protn de HBr (el


electrfilo) formando un carbocatin intermedio. El in bromuro se aadir
entonces al carbocatin en el segundo paso. El resultado neto es la adicin de HBr a
travs
del doble enlace.
20/10/16
Gloria Maria Mejia Z.
85

HIDROCARBUROS AROMTICOS
Compuesto Representativo: Benceno.
Aislado en 1825 por M. Faraday(C:H1:1)
Sintetizado en 1834 por Mitscherlich(C6H6)
.Kekulen 1866 propone la Estructura.

Compuestos por enlaces dobles C-C y enlaces


sencillos C-H.
Cada C sp2, tiene un orbital ppuro, perpendicular al
anillo, que se traslapa alrededor del mismo.
20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

86

HIDROCARBUROS AROMATICOS
Se les conoce tambin con el nombre genrico de
ARENOS. Son el benceno y todos sus derivados
y,

dependiendo

bencnicos,

del

pueden

nmero
ser

de

ncleos

monocclicos

policclicos.

20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

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HIDROCARBUROS AROMATICOS
Hidrocarburos aromticos monocclicos
El ms sencillo es el benceno y todos los dems se
nombran hacindoles derivar de l. Si se trata de un
derivado monosustituido se nombra el sustituyente
como radical seguido de la palabra benceno.
Cuando slo hay dos sustituyentes las posiciones 1,2-,
1,3- y 1,4 se puede indicar por orto (o-), meta (m-) y para
(p-), respectivamente.

20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

88

Algunos de estos compuestos conservan el


nombre vulgar, como se indica en los
ejemplos siguientes.

20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

89

Hidrocarburos aromticos policclicos condensados


Cuando los dos anillos estn unidos por slo dos
tomos
de
carbono
se
dice
que
son
ortocondensados. Cuando estos hidrocarburos
tienen el mayor nmero posible de dobles enlaces
no acumulados se les nombra utilizando el sufijo
-eno, aunque de la mayora se conserva el nombre
vulgar.

20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

90

La estructura del benceno


La primera estructura para el benceno fue
propuesta por Kekul en 1865 y consista en una
mezcla en equilibrio de dos ciclohexatrienos,
formados con enlaces sencillos y dobles
alternados. En la estructura de Kekul los
enlaces sencillos seran ms largos (1,47 ) que
los enlaces dobles (1,33 ).

20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

91

El benceno es, en comparacin con los alquenos y los polienos, un


compuesto ms estable y la estructura del 1,3,5-ciclohexatrieno no
puede explicar esta estabilidad adicional.
El benceno es un hbrido de resonancia cuyos enlaces estn
deslocalizados, entre los tomos de carbono adyacentes. Esto
explica que las longitudes de enlace C-C en el benceno sean ms
cortas que las de los enlaces simples, pero ms largas que las de
los dobles enlaces.

Diferentes representaciones del benceno

20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

92

El benceno consiste en un anillo formado por seis


tomos de carbono con hibridacin sp2.
Todos los enlaces C-C tienen la misma longitud (1,39
).
La representacin del benceno como un hexgono
regular con un crculo en el centro evoca el
solapamiento cclico de los seis orbitales 2p, dando
lugar a seis orbitales

20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

93

Aromaticidad: Regla de Hckel


Condiciones para la aromaticidad
1) Su estructura debe ser cclica y debe contener enlaces dobles
conjugados.
2) Cada tomo de carbono del anillo debe presentar hibridacin sp2,
ocasionalmente sp, con al menos un orbital p no hibridizado.
3) Los orbitales p deben solaparse para formar un anillo continuo de
orbitales paralelos. La estructura debe ser plana o casi plana para
que el solapamiento de los orbitales p sea efectivo.
4) Adems debe cumplir la regla de Hckel cuyo enunciado es el
siguiente:
Para que un compuesto sea aromtico, el nmero de electrones
en el sistema cclico tiene que ser 4n+2, siendo n un nmero entero.

4n + 2 = n de e- del sistema
20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

94

Propiedades generales
1.
2.
3.
4.
5.
6.

La serie aromtica se caracteriza por una gran estabilidad


debido a las mltiples formas resonantes que presenta.
Muestra muy baja reactividad a las reacciones de adicin.
Reactividad principal: SUSTITUCIN ELECTROFLICA
AROMTICA
El benceno es una molcula plana con un alto grado de
saturacin lo cual favorece las reacciones de sustitucin.
Es un lquido menos denso que el agua y poco soluble en
ella, es muy soluble en otros hidrocarburos.
El benceno es bastante txico para los seres humanos.

20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

95

Los compuestos aromticos tales como el benceno


experimentan reacciones de sustitucin electroflica
aromtica

20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

96

Recordar

20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

97

El benceno es un nuclefilo que reacciona con electrfilos.


Una sustitucin electroflica da un producto aromtico el cual
es significativamente ms estable que el producto de una
reaccin de adicin

20/10/16

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98

Mecanismo general para la sustitucin electroflica


aromtica del benceno

20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

99

Halogenacin del benceno

20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

100

Nitracin del benceno

20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

101

Sulfonacin del benceno

20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

102

La sulfonacin es reversible

20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

103

Reacciones de acilacin de FriedelCrafts

El electrfilo es un ion acilio

20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

104

Alquilacin de Friedel-Crafts del benceno

20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

105

Nomenclatura de bencenos sustituidos


En bencenos disustituidos, las posiciones relativas
de los dos sustituyentes se indican con nmeros o
con prefijos.
Los sustituyentes se listan en orden alfabtico

20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

106

Reacciones de adicin y oxidacin:


Hidrogenacin de anillos aromticos
La hidrogenacin cataltica de benceno para dar ciclohexano
se lleva a cabo a temperaturas y presiones elevadas.

20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

107

Reduccin de Birch (utilidad en sntesis de esteroides)


Se trata de una hidrogenacin parcial del benceno que se
realiza con sodio, amoniaco lquido y etanol. El resultado es
un ciclohexadieno con los dobles enlaces en posiciones 1,4.

El mecanismo es complejo: La disolucin de Na en NH3 lquido genera una


disolucin azul de electrones solvatados que son los que inician el mecanismo
de reduccin generando un anin radical. Este intermedio se protona mediante
una reaccin cido-base con el alcohol. A continuacin, tiene lugar una nueva
etapa reductiva que forma un carbanin que, finalmente, en una etapa cidobase, se protona por interaccin con el alcohol.
20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

108

EL BENCENO ES EL MS ABUNDANTE
DE LOS HIDROCARBUROS AROMTICOS,
ES UN LQUIDO INCOLORO, INFLAMABLE,
MAGNIFICO SOLVENTE DE ALGUNOS
COMPUESTOS
ORGNICOS,
ES
ESENCIAL PARA ELABORAR TINTAS,
PERFUMES, PLSTICOS Y EXPLOSIVOS.

20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

109

LAS REACCIONES CARACTERSTICAS DE LOS


COMPUESTOS
AROMTICOS
SON
LAS
DE
SUSTITUCIN, EN LAS QUE SE CONSERVA EL
ANILLO BENCNICO.
ARRIBA Y ABAJO DEL PLANO DEL BENCENO
EXISTE UNA NUBE DE ELECTRONES PI, LOS
QUE, EN COMPARACIN CON LOS SIGMA, ESTAN
DBILMENTE UNIDOS Y, POR LO TANTO,
APROVLECHABLES POR LOS REACTIVOS QUE
BUSCAN ELECTRONES.
RESULTA LGICO QUE LAS REACCIONES TPICAS
DEL
ANILLO
BENCNICO
SEAN
LAS
DE
SUSTITUCIN
ELECTRFILA.
20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

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Hidrocarburos aromticos. Origen


Combustin incompleta de la materia
orgnica

Natural (volcanes, incendios..)


Antropognica (combustin petrleo, carbn,..)

Vertidos accidentales o intencionados de


derivados del petrleo
Procesos naturales de diagnesis de la
materia orgnica sedimentaria
Otros (biosntesis de algas, bacterias,
hongos, plantas)

Origen dual: Antropognico y natural

20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

111

Hidrocarburos aromticos policciclos

Por qu tanto inters?

1. Distribucin global
2. Propiedades txicas

20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

112

Un compuesto aromtico :
Es Cclico
Presenta dobles enlaces conjugados
Presenta resonancia (movimiento de dobles
enlaces)

20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

113

EL ANILLO BENCNICO Y
PROPIEDADES AROMTICAS
El anillo bencnico sufre reacciones de
sustitucin en lugar de adicin, a pesar de
su alto grado de insaturacin
Nomenclatura: Los nombres de varios de los
bencenos monosustituidos son directos. El
sustituyente se indica por un prefijo a la
palabra
benceno.
Por
ejemplo:
nitrobenceno, fluorobenceno, clorobenceno.
20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

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1,3,5-tribromobenceno

clorobenceno

etilbenceno

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Gloria Maria Mejia Z.

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Orto, meta y para son los trminos


para las relaciones 1,2-, 1,3- y 1,4-.
Por ejemplo: o-diclorobenceno, mdiclorobenceno, p-diclorobenceno.

20/10/16

Gloria Maria Mejia Z.

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