CAPACIDADES

CALORFICAS
Ing. Ignacio Velasquez

 Cuando el sistema es una sustancia

homognea de composicin constante,
la regla de las fases indica que el estado
del sistema queda establecido al fijar los
valores de dos propriedades intensivas.
Si se selecciona la temperatura y el
volumen
molar, entonces puede escribirse.
U = U(T, V)
dU=(dU/dT)vdT+(dU/dV)tdV
dU= CvdT+(dU/dV)tdV

 El trmino final puede hacerse cero bajo dos

circunstancias:
1. Para cualquier proceso a volumen
constante, sin importar la sustancia.
2. Cada vez que la energa interna sea
independiente del volumen, sin importar el
tipo de proceso. Lo anterior es cierto, de
manera exacta, para gases ideales y fluidos
incompresibles.
T2
En cualquier caso,
U CvdT
T1
dU = CvdT
Y
Para un proceso a volumen constante
mecnicamente reversible, Q = U,

 De manera similar, la entalpa

especfica o molar puede expresarse
como una funcin de la temperatura
la presin:
Hy
= H(T,
P)
dH=(dH/dT)pdT+(dH/dP)tdP
dH = CpdT+(dH/dp)tdP
De nuevo, existen dos circunstancias bajo las cuales el ltimo
trmino puede hacerse
cero:
1. Para cualquier proceso a presin constante, sin importar la
sustancia.
2. Cada vez que la entalpa de la sustancia sea independiente de la
presin, sin importar el tipo de proceso. Lo anterior es cierto de
manera exacta para
gases ideales y aproximadamente cierto para gases a baja presin,
slidos y
TT 22
lquidos
fuera de la regin
crtica
H CpdT
dH = CpdT
Y

TT11

 Por otra parte, Q = AH para

procesos mecnicamente
reversibles, a presin constante y
donde no hay flujo, as como para la
transferencia de calor en
intercambiadores con flujo continuo,
donde AEp y AE, son despreciables
y W = 0. En cualquier caso

Q=H

 Sin embargo, en ingeniera la

aplicacin ms usual de esta
ecuacin es a la transferencia
de calor en flujo continuo.
La evaluacin de la integral de la
ecuacin requiere el conocimiento de
la forma en que la capacidad
calorfica depende de la temperatura.
La relacin ms comn est dada por
una ecuacin emprica
Cp/R=A+BT+CT2+DT-2

La figura 4.1 muestra la influencia de la temperatura

sobre Cp para el argn, el nitrgeno, el agua y el dixido de
carbono

 En la tabla C.l del apndice C, se

proporcionan los valores de estos
parmetros Introduccin a la
Termodinmica en Ingeniera Qumica
Quinta edicin J.M. Smith; H. C. Van
Ness
para varios gases orgnicos e
inorgnicos
comunes. En la literatura pueden
encontrarse
ecuaciones ms exactas pero ms
complejas.

 La evaluacin de la integral s CpdT

se hace primero sustituyendo Cp y
despus
mediante integracin formal. Para los
lmites de temperatura To y T, el
resultado
puede expresarse de manera
conveniente como:
donde

T0

Cp / RdT

= {ATo + B/2To2(+ 1) + C/3To3(

1)

+ + 1) + D/ To}( -

La cantidad entre parntesis es Capacidad CalorificaCppromedio:

Cp / R
En consecuencia, la ecuacin puede escribirse como
Cp
Q = AH =
(T - To)
Cp
T = H/
+ To.4.10
p
Conociendo H y suponiendo T se Ccalcula
de la ecuacin 4.8
y luego se calcula T de la ecuacin 4.10 hasta que los valores
coincidan

4.8

 Ejemplo 4.3 Cul es la temperatura final que se alcanza si

se aade una cantidad de calor de 0.4 X lO6(Btu) a 25(lb
mol) de amoniaco, inicialmente a 500(F), en un
proceso con flujo continuo que se lleva a cabo a una
presin aproximada de 1(atm)?
H = Q/n = 16000 Btu/lbmol = 37216 Joule/gmol
Btu/lbmol = 2,326 Joule/gmol
A = 3,578
B = 3,02 x10-3
C=0
D = 0,186 x105
To = 500+459,67/1,8 = 533,15 K
R = 8,31434 J mol-1 K-1
Resp = 1250 K