REACES QUMICAS DOS ALCANOS

REACES QUMICAS DOS ALCANOS

Em geral, os alcanos mostram uma
reatividade
relativamente
baixa,
porque suas ligaes de carbono so
relativamente estveis e no podem
ser facilmente cindidos. A diferena de
muitos outros compostos orgnicos,
no
tm grupo
funcional.
Reagem
muito
fracamente
com
substncias inicas ou polares. A
constante de acidezpara os alcanos tem
valores
muito
baixos,
como
consequncia so praticamente inertes
aos cidos e bases. A sua inrcia a
fonte do termoparafinas(que significa
fraca afinidade"). No petrleo cru, as2

REACES QUMICAS DOS

ALCANOS (CONT.)
A reactividade depende da escolha do
reagente. Apesar de serem relativamente
inertes aos cidos clordrico e sulfrico,
verifica-se
no
entanto,
que
reagem
facilmente com HF-SbF5 FSOH-SbF5 (cido
mgico-super cido) cido trifico(TfOH) e

pentafluoreto de antimnio(SbF5) com

formao de vrios produtos.
Acido mais forte

Halogenao
A halogenao dos alcanos mais altos d-se essencilamente da
mesma maneira como no Metano, pode ser complicada pela
formao de misturas de ismeros.
Sob infuncia de luz ultra violeta ou calor(250-400) o cloro ou
bromo reagem com alcanos com formao de cloroalcanos ou
bromoalcanos com formaao;

simultaneamente de uma quantidade equivalente de cloreto ou

brometo de de hidrogenio. Realizando a reaco em aparelhagem
construida especialmente para a rpida evoluo de calor
produzido verificou-se que o flor diludo com gas inerte d
resultdos anlogos como no caso do m metano, com o iodo c no
se produz.
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Halogenao(cont.)
A partir de um nico alcano podem formar-se
diversos
resultantes
ismeros
consoante
aquele
tomo
de
hidrognio
que
for
substitudo. O etano produz apenas o
haloetano, o propano, o n-butano e o i-butano
produzem dois ismeros cada. O n-pentano
pode produzir trs ismeros e o i-pentano poe
produzir quatro ismeros. A experincia
mostrou que
por halogenao um alcano
produz uma mistura de todos os ismeros
possveis, indicando que todos os hidrognios
so susceptveis de substituio

 hibridzao sp3nometano.
A estrutura molecular dos alcanos afeta
diretamente suas caractersticas fsicas e qumicas.
Deriva-se daconfigurao electrnicadocarbono,
que tem quatroeletres de valencia. Os tomos de
carbono nos alcanos sempre tmhibridacin sp3, o
que quer dizer que os eltres de Valncia esto
em quatro orbitais equivalentes, derivados da
combinao do orbital 2s e os orbitais 2p. Estes
orbitais, que tm energias idnticas, esto
orientados espacialmente na forma de um
tetraedro, com um ngulo 109.47 entre eles.
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Geometria molecular tetradrica

AgeometrIa molecular tetradrica
um tipo degeometria molecularem que
umtomocentral se encontra no centro
ligado qumicamentecom
quatro
sustituintesque se encontram nos vrtices
de umtetraedro. Alguns exemplos de
espcies qumicas com esta geometria so
o metano (CH4), o io amnio (NH4+), e os
anies sulfato (SO42-) e fosfato (PO43-).
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Tipos de ligaes carbono- carbono

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Orbitais hibridos do
carbono

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mo se do as ligaces por orbitais hibrido

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combusto

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Cracking pirlise
O cracking rompe molculas grandes em unidades mais pequenas, Esta
operao pode realizar com um mtodo trmico ou um mtodo cataltico.
O processo de cracking trmico segue ummecanismo de reaco
homolticocom formao de radicaislivres. O processo de cracking
cataltico envolve a presena de umcatalizadorcido(geralmente cidos
slidos como silica-almina ezeolitas), que promovem aheterlisis
(ruptura asimtrica) dos ligaoes, produzindo pares de iesde opostas,
geralmente umcarbocatione oaninhidreto, que muito instvel. Os
radicais livres de alugoe os carbocationes so altamente instveis, e
sofrem processos de rarranjo da cadeia, e a cisao da ligao C-C na
posiobeta, alm de transferncias de hidrgenio ou hidrero
intramoleculare extramolecular. Em ambos tipos de processos, os
reactivos intermedirios (radicais, iones) se regeneram permanentemente,
pelo que procedem por um mecanismo de autopropagacinem corrente.
Eventualmente, a cadeia de reaces termina em uma recombinacin de
iones ou radicais.
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 O cracking cataltico o proceso de

converso mais importante nas refinaras
de petrleo. utiliza-se amplamente para
converter
os
componentes
dos
hidrocarbonetos do crude (cujos puntos de
ebulli so altos y cujas molculas so
pesadas) em outros productos maior valor
na industria, como a gasolina, olefinas,
etc.

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7.3.- CRAKING DE ALCANOS

Proceso de ruptura de largas cadenas de hidrocarburos en pequeas unidades.
Transcurre a altas presiones y temperaturas, que pueden moderarse con uso de
catalizadores (zeolitas)

Craking
trmico

Craking cataltico

Las zeolitas inducen la formacin de

carbocationes

La ausencia de catalizadores provoca un

proceso con radicales libres

Conformaes
As duas conformaciones, tambm conhecidas comorotmeros, diferem em
energia: a conformacin alternada 12,6 kJ/mol menor em energia (por tanto,
mais estvel) que a conformacin eclipsada ou eclipse (menos estvel).
A diferena em energia entre as duas conformaciones, conhecida como a energia
torsional baixa comparada com a energia trmica de uma molcula de etano a
temperatura ambiente. H rotao constante ao redor do enlace C-C. O tempo
tomado para que uma molcula de etano passe da conformacin alternada
seguinte, equivalente rotao de um grupo CH 3em 120 relativo a outro, da
ordem de 1011segundos.
O caso de alcanos maiores mais complexo, mas baseia-se nos mesmos
princpios, com a conformacin antiperiplanar sendo mais favorecida ao redor da
cada enlace carbono-carbono. Por esta razo, os alcanos costumam mostrar uma
disposio em ziguezague nos diagramas ou nos modelos. A estrutura real
sempre diferir em algo destas formas idealizadas, como as diferenas em
energia entre as conformaciones so pequenas comparadas com a energia
trmica das molculas: as molculas de alcano no tm uma forma estrutura
fixa, aunquelos modelos assim o sugiram.

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Aplica
es

As
aplicaes
dos
alcanos
podem
ser
determinadas bastante bem de acordo ao nmero
de tomos de carbono. Os quatro primeiros
alcanos
so
usados
principalmente
para
propsitos de calefaco e cozinha, e em alguns
pases para gerao de electricidade. Ometanoe
oetanoso os principais componentes do gs
natural; podem ser armazenados como gases
baixo presso. No entanto, mais fcil
transport-los como lquidos: isto requer tanto a
compresso como o enfriamiento do gs.
Opropanoe obutanopodem ser lquidos a
presses
moderadamente
baixas
e
so
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conhecidos comogases liquidos do

 Opropanoe

obutanopodem ser lquidos a

presses
moderadamente
baixas
e
so
conhecidos
comogases liquidos do petrleo
(GLP). Por exemplo, o propano usa-se no
queimador de gs propano, o butano nos
isqueiros descartaveis de cigarros. Estes dois
alcanos so usados tambm como propelentes
em pulverizadores.

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 Os alcanos desde ononanoat, diga-se, o

hexadecano (um alcano com dezasseis tomos de
carbono) so lquidos de altaviscosidade, cada
vez menos aptos para seu uso em gasolinas. Pelo
contrrio, formam a maior parte dodiesele
combustvel de avies. Os combustveis diesel
esto caracterizados por seundice de cetano(o
cetano um nome antigo para o hexadecano). No
entanto, o alto ponto de fuso destes alcanos
pode causar problemas a baixas temperaturas e
em regies polares, onde o combustvel se volta
demasiado espesso para fluir adequadamente.
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 Os alcanos a partir do hexadecano em adiante

constituem os componentes mais importantes do
azeite combustvel eazeite lubrificante. A funo
dos ltimos tambm actuar como agentes
anticorrosivos, j que sua natureza hidrofbica
implica que a gua no pode chegar superfcie
do metal. Muitos alcanos slidos encontram uso
como cera de parafina, por exemplo em vela.
Esta no deve se confundir com a verdadeiracera
, que consiste principalmente de steres.

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 Os alcanos com uma comprimento da cadeia de

aproximadamente 35 ou mais tomos de carbono
encontram-se nobetume, que se usa, por
exemplo, para asfaltar os estradas. No entanto,
os alcanos superiores tm pouco valor, e
costumam-se romper em alcanos menores
mediante cracking.

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 Algunspolmerossintticos
tais
como
o
polietilenoe opolipropilenoso alcanos com
cadeias que contm centenas de milhares de
tomos de carbono. Estes materiais usam-se em
inumeras aplicaes, e fabricam-se e usam-se
milhes de toneladas destes materiais ao ano

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Riscos
O metano explosivo quando est misturado com
ar (1 8% CH4) e um agente muito forte no.
Outros alcanos menores tambm formam misturas
explosivas com o ar. Os alcanos lquidos ligeiros
so altamente inflamveis, ainda que este risco
decresa com o aumento da comprimento da
cadeiade carbono. O pentano, hexano, heptano e
octano esto classificados comoperigosos para o
meio ambienteenocivos. O ismero de cadeia
linear dohexano umaneurotoxina.
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 Desde opentanoat ooctano, os alcanos

so lquidos razoavelmente voltiles.
Usam-se como combustveis em motores
de combusto interna, j que podem
vaporizarse rapidamente ao entrar na
cmara de combusto, sem formar gotas,
que destruiriam a uniformidade da
combusto. Preferem-se os alcanos de
corrente ramificada, j que so menos
susceptveis
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pf y pe ms altos y densidades
mayores que los correspondientes
alcanos de cadena continua debido a
su mayor rigidez y simetra.