Termoqumica

Qumica: Ciencia que estudia la

materia y sus transformaciones

Termoqumica: La energa de las

reacciones qumicas

Definicin de Termoqumica.

Es la parte de la Qumica que se encarga del

estudio del intercambio energtico de un sistema
qumico con el exterior.
Hay sistemas qumicos que evolucionan de
reactivos a productos desprendiendo energa. Son
las reacciones exotrmicas.
Otros sistemas qumicos evolucionan de reactivos
a productos precisando energa. Son las
reacciones endotrmicas.

Primera Ley de la Termodinmica

La cantidad
cantidad combinada
combinada de
de materia
materia yy
La
energa del
del universo
universo es
es constante
constante
energa
En las
las reacciones
reacciones qumicas
qumicas yy cambios
cambios
En
fsicos, la
la energa
energa no
no se
se crea
crea ni
ni se
se
fsicos,
destruye.
destruye.

Sistemas

Parte pequea del universo que se asla para someter a

estudio.
El resto se denomina ENTORNO o ALREDEDORES.
Pueden ser:

Abiertos (intercambia materia y energa).

Cerrados (no intercambia materia y s energa).
Aislados (no intercambia ni materia ni energa).

En reacciones qumicas...
SISTEMAS = Sustancias qumicas

Sistema
Abierto

Sistema
Cerrado

Sistema
Aislado

Variables de estado

Definen el estado termodinmico del sistema.

Magnitudes que pueden variar a lo largo de un
proceso (por ejemplo, en el transcurso de una
reaccin qumica) .
Ejemplos:
Presin.
Temperatura.
Volumen.
Concentracin.

Funciones de estado

Tienen un valor nico para cada estado del

sistema.
Su variacin solo depende del estado inicial y
final y no del camino desarrollado.
S son: Presin, temperatura, energa interna,
entalpa.
NO son: calor, trabajo

Cambios de Entalpa, H
La cantidad de calor que se transfiere
desde o hacia un sistema cuando se
experimenta un cambio fsico o
qumico a presin constante, Qp, se
define como cambio en la entalpa,
H del proceso.

CALOR DE REACCIN
Es imposible conocer la entalpa absoluta de un sistema, sin
embargo, es el cambio de entalpa donde se centrar el inters

a A + b B + .
Estado Inicial

Reacciones
qumicas

c C + d D + .
Estado Final

Exotrmicas (Q < 0); H<0

Endotrmicas (Q > 0); H>0

El calor de reaccin se mide en un calormetro

Recipiente Adiabtico

Exotrmicas (Q < 0)

T > 0

Endotrmicas (Q > 0)

T < 0

Exotrmicas (Q < 0)

Recipiente Diatrmico

Qv = U = Uprod - Ureac
Qp = H = Hprod - Hreac
S

Endotrmicas (Q > 0)

H = U + (PV) = U + PV
Intervienen
gases? (G.I)

H = U + (nRT)
H = U + RTngas

T = 0

Si T=cte

No

H U

Ecuaciones Termoqumicas
Es una ecuacin qumica balanceada a la cual se le asigna la
informacin correspondiente al cambio de entalpa de esa
reaccin

CH3CH2OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) + 1367 kJ

CH3CH2OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) H=-1367 kJ

Reacciones Termoqumicas

Expresan tanto los reactivos como los productos indicando

entre parntesis su estado fsico, y a continuacin la
variacin energtica expresada como H (habitualmente
como H0).
Ejemplos:
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l); H0 = 890 kJ
H2(g) + O2(g)

H2O(g);

H0 = 241.4 kJ

Ecuaciones termoqumicas

CUIDADO!: H depende del nmero de moles que se

forman o producen. Por tanto, si se ajusta poniendo
coeficientes dobles, habr que multiplicar H0 por 2:
2 H2(g) + O2(g)

2 H2O(g) ;

H0 = 2 (241.4 kJ)

Con frecuencia, suelen usarse coeficientes fraccionarios para

ajustar las ecuaciones:
H2(g) + O2(g)

H2O(g) ;

H0 = 241.4 kJ

Ecuaciones Termoqumicas
Es importante recordar que:
Los coeficientes de una reaccin termoqumica balanceada se
refieren a los moles de reactivos y productos que intervienen.
Desde el punto de vista termodinmico nunca debe considerarse a
los coeficientes estequiomtricos como nmero de molculas.

Ecuaciones Termoqumicas
El valor numrico de H es especfico para los moles de sustancia
que se especifican en la ecuacin.
Es importante el estado fsico de todas las especies por lo que
debe especificarse. En un cambio de fase (proceso fsico) se
absorbe o se libera calor
Por lo general, el valor de H no cambia de manera significativa
con cambios moderados de temperatura.

Ecuaciones Termoqumicas
Ejemplo 1
Cuando se queman 2.61 g de ter dimetlico, CH3OCH3, a presin
constante, se desprenden 82.5 kJ de calor. Determine el H de la
reaccin.

CH3OCH3(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l)

x kJ 1 mol CH 3OCH 3

82.5 kJ liberados 46.0 g CH 3OCH 3

1454 kJ / mol
2.61 g CH 3OCH 3 1 mol CH 3OCH 3

Puesto que el enunciado indica que ese calor es desprendido se

sabe que la reaccin es exotrmica, en consecuencia:

H=-1450kJ/mol

Ecuaciones Termoqumicas
Ejemplo 2
Cuando el aluminio metlico se expone al oxgeno atmosfrico se
oxida formando xido de aluminio. Cuanto calor se libera por
oxidacin completa de 24.2 g de aluminio a 25oC y 1 atm?

4Al(s) + 3O2(g) 2Al2O3(s) H=-3352 kJ/mol

1 mol Al 3352 kJ
x kJ 24.2 g Al

751 kJ
27.0 g Al 4 mol Al
Esto es, se liberan 751 kJ de calor a los alrededores durante la
oxidacin de 24.2 g de aluminio metlico

Entalpa estndar de la reaccin

Es el incremento entlpico de una reaccin en la

cual, tanto reactivos como productos estn en
condiciones estndar (p = 1 bar; T = 298 K = 25
C; conc. = 1 M).

Se expresa como Ho y como se mide en J o kJ

depende de cmo se ajuste la reaccin.
As, Ho de la reaccin 2 H2 + O2 2 H2O es el
doble del de H2 + O2 H2O.

Entalpa estndar de formacin

(calor de formacin).

Es el incremento entlpico (H) que se produce en la reaccin de

formacin de un mol de un determinado compuesto a partir de los
elementos en estado fsico normal (en condiciones estndar).
Se expresa como Hf0. Se trata de un calor molar, es decir, el
cociente entre H0 y el nmero de moles formados de producto.

Por tanto, se mide en kJ/mol.

Ejemplos:
C(s) + O2(g)

CO2(g);

H2(g) + O2(g) H2O(l);

Hf 0 = 393.13 kJ/mol
Hf0 = 285.8 kJ/mol

Ley de Hess

H en una reaccin qumica es constante con

independencia de que la reaccin se produzca en
una o ms etapas.

Recuerda que H es funcin de estado.

Por tanto, si una ecuacin qumica se puede expresar

como combinacin lineal de otras, podremos
igualmente calcular H de la reaccin global
combinando los H de cada una de las reacciones.

Ejemplo: Dadas las reacciones

(1) H2(g) + O2(g) H2O(g) H10 = 241.8 kJ
(2) H2(g) + O2(g) H2O(l) H20 = 285.8 kJ
calcular la entalpa de vaporizacin del agua en
La
reaccin deestndar.
vaporizacin es...
condiciones
(3) H2O(l) H2O(g) H03 = ?
(3) puede expresarse como (1) (2), luego
H03 = H01 H02 =
241.8 kJ (285.8 kJ) = 44 kJ

H0vaporizacin = 44 kJ /mol

Esquema de la ley de Hess

H

H2(g) + O2(g)
H10 = 241.8 kJ
H20 = 285.8 kJ

H2O(g)
H30 = 44 kJ

H2O(l)

Clculo de H0
(calor de reaccin)

Aplicando la ley de Hess podemos concluir que :

H0 = npHf0(productos) nrHf0(reactivos)

Recuerda que Hf0 de todos los elementos en estado

original es 0.

Ejemplo: Conocidas las entalpas estndar de formacin

del butano (C4H10), agua lquida y CO2, cuyos valores son
respectivamente 124.7, 285.8 y 393.5 kJ/mol, calcular la
entalpa estndar de combustin del butano.

La reaccin de combustin del butano es:

C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l); H0comb= ?

H0 = npHf0(product.) nrHf0(reactivos) =
4 mol( 393.5 kJ/mol) + 5 mol( 285.8 kJ/mol)
1 mol( 124.7 kJ/mol) = 2878.3 kJ
Luego la entalpa estndar de combustin ser:
H0combustin = 2878.3 kJ/mol

Ejercicio:

Conocidas las entalpas estndar de formacin del

butano (C4H10), agua lquida y CO2, cuyos valores son
respectivamente 124.7, 285.8 y 393.5 kJ/mol, calcular la
entalpa
estndar
de
combustin
del
butano.

Si utilizamos la ley de Hess, la reaccin:

(4) C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l); H0comb=?
Puede obtenerse a partir de:
(1) H2(g) + O2(g) H2O(l)
H10 = 285.8 kJ
(2) C(s) + O2(g) CO2(g)
H20 = 393.5 kJ
(3) 4 C(s) + 5 H2(g) C4H10(g)
H30 = 124.7 kJ
(4) = 4 (2) + 5 (1) (3)
4 C(s) + 4 O2(g) +5 H2(g) + 5/2 O2(g) + C4H10(g)
4 CO2(g) + 5H2O(l) + 4 C(s) + 5 H2(g)
H04 = 4 mol(3935 kJ/mol) + 5 mol(285.8 kJ/mol) 1 mol( 124.7 kJ/mol) =
2878.3 kJ

Ejercicio: Determinar Hf0 del eteno (C2H4) a partir de los calores

de reaccin de las siguientes reacciones qumicas:
(1) H2(g) + O2(g) H2O(l);
H10 = 285.8 kJ
(2) C(s) + O2(g) CO2(g);
H20 = 393.13 kJ
(3) C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2 H2O(l); H30 = 1422 kJ

La reaccin de formacin del eteno C2H4(g) a partir

de sus constituyentes en estado normal es:
(4) 2 C(s) + 2 H2(g) C2H4(g)
(4) se puede expresar como 2(2) + 2(1) (3)

Ejercicio: Determinar Hf0 del eteno (C2H4) a partir de los calores

de reaccin de las siguientes reacciones qumicas:
(1) H2(g) + O2(g) H2O(l);
H10 = 285.8 kJ
(2) C(s) + O2(g) CO2(g);
H20 = 393.13 kJ
(3) C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2 H2O(l); H30 = 1422 kJ

(4) 2 C(s) + 2 H2(g)

C2H4(g)
(4) = 2(2) + 2(1) (3)
luego H40 = 2H20 + 2H10 H30 =
= 2 (393.13 kJ) + 2 ( 285.8 kJ) ( 1422 kJ) =
= 64.14 kJ
es decir Hf0 (eteno) = 64.14 kJ/mol
Se trata, pues, de una reaccin endotrmica.

Ejercicio: Las entalpas de combustin de la glucosa (C6H12O6) y del

etanol (C2H5OH) son 2815 kJ/mol y 1372 kJ/mol, respectivamente.
Con estos datos determina la energa intercambiada en la
fermentacin de un mol de glucosa, reaccin en la que se produce
etanol y CO2. Es exotrmica la reaccin?

Las reacciones de combustin son, respectivamente:

(1) C6H12O6(s) + 6 O2(g) 6 CO2(g) + 6 H2O(l); H1 = 2815 kJ
(2) C2H5OH(l) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l); H2 = 1372 kJ

La reaccin de fermentacin de la glucosa es:

(3) C6H12O6(s) 2 C2H5OH(l) +2 CO2(g) H3 = ?

(3) puede expresarse como (1) 2 (2), luego

H3 = H1 2H2 = 2815 kJ 2 ( 1372 kJ) = 71 kJ
y la reaccin es exotrmica.