Unidad 1.

Estequiometria de
la Combustin

1. Introduccin
Sistemas termodinmicos no reactivos: son aquellos cuya composicin
qumica permanece invariable durante un proceso, incluso en procesos durante
los cuales se formaba una mezcla homognea a partir de dos o ms fluidos sin
la presencia de ninguna reaccin qumica
Sistemas termodinmicos reactivos: la composicin qumica cambia
durante un proceso, es decir, sistemas que implican reacciones qumicas

Sistemas
no
reactivos

Energa interna sensible (asociada con los

cambios de presin y temperatura) [T1 T2]
Energa interna latente (asociada con los
cambios de fase) [T1 = T2]

Sistemas
reactivos

Energa interna sensible

Energa interna latente
Energa interna qumica (asociada a la
destruccin y la formacin de enlaces
qumicos entre los tomos)

Energa
interna:
sumatoria de
todas las
formas
microscpica
s de energa

Las relaciones de balance de energa desarrolladas para

sistemas no reactivos tambin son aplicables a sistemas
reactivos, aunque los trminos de energa interna en el ltimo
caso deben incluir la energa qumica del sistema

2. Combustibles y Combustin
Se estudiar un tipo particular de reaccin qumica conocida como combustin
Combustin: reaccin qumica exotrmica durante la cual se oxida un
combustible y se libera una gran cantidad de energa
QR
Combustible
(slido, lquido o
gas)
C
H
S
O

combustin

Comburente
O2
(aire seco)

oxidacin

Productos
(humos)
CO2
CO
SO2
SO
H2O
N2

 Combustible: cualquier material que pueda quemarse para liberar energa, la

mayora de los combustibles conocidos se componen principalmente de hidrgeno
y carbono (hidrocarburos) y se denotan por la formula general CnHm. Los
combustibles hidrocarburos existen en todas las fases, y algunos son el carbn, la
gasolina y el gas natural
a) Hidrocarburos slidoscarbono (principal constituyente)
cantidades variables de: oxgeno, hidrgeno,
Ejemplo: carbn mineral
nitrgeno, azufre, humedad y ceniza
Es difcil indicar un anlisis msico exacto del carbn mineral, puesto
que su composicin vara de un rea geogrfica a otra e incluso dentro
de la misma regin
b) Hidrocarburos lquidos: son una mezcla de numerosos hidrocarburos y se
obtienen del petrleo crudo mediante destilacin. Los hidrocarburos ms
voltiles se vaporizan primero, formando lo que se conoce como gasolina. Los
combustibles menos voltiles que se obtienen durante la destilacin son el
queroseno, el diesel y el combustleo.
La composicin de un combustible en particular depende de la fuente de
petrleo crudo, as como de la refinera
Ejemplo: gasolina

C8H18

octano (principal constituyente)

Gasolina
Queroseno
PETROLEO
CRUDO

Diesel

La mayor parte de los

combustibles
hidrocarburos se obtiene
del petrleo crudo por
destilacin

Combustleo

c) Hidrocarburos gaseosos:
metano (principal constituyente)
Ejemplo: gas natural CH
cantidades
ms pequeas de otros gases: etano,
4
propano, H2, He, CO2, N2, sulfato de hidrgeno y vapor
de agua

 Oxidante
a) Aire (es gratuito y se consigue fcilmente)
b) Oxigeno Puro O2 ( se emplea como oxidante slo en algunas aplicaciones
especializadas, como el corte o tambin llamado oxicorte mediante un soplete y la
soldadura donde no se puede utilizar aire)

La combustin es
una reaccin qumica
durante la cual se
oxida
un
combustible
y
se
libera
una
gran
cantidad de energa

Oxicorte
robotizado

En una base molar o volumtrica, el aire seco est compuesto por:

78.1%
Nitrgeno (N2)
20.9%
Oxgeno (O2)
0.9%
Argn (Ar)
Pequeas cantidades de dixido de carbono (CO 2), helio (He), nen (Ne). hidrgeno (H2)

CONSIDERACIONES
(en el anlisis de los procesos de
combustin)

Aire atmosfrico o aire

seco
(base molar)

-El argn en el aire se trata como nitrgeno

- Los gases en pequeas cantidades se descartan
79%
(N2)
21%

Nitrgeno

Oxgeno (O2)

Por consiguiente:
Cada mol de oxgeno que entra a
una cmara de combustin ser
acompaado por 3.76 mol de
nitrgeno

Cada kmol de O2 en el
aire se compaa de 3.76
kmol de N2

Composicin de la atmsfera
terrestre (tomada en diciembre
de 1987). El grfico inferior
representa
los
gases
menos
comunes
que
componen
el

 Nitrgeno:
Durante la combustin, el nitrgeno se comporta como un gas inerte y no reacciona con otros
elementos qumicos ms que para formar una pequea cantidad de xidos ntricos
A pesar de esto, la presencia de nitrgeno influye de manera considerable en el resultado de
un proceso de combustin, pues el nitrgeno suele entrar a una cmara de combustin en
grandes cantidades a temperaturas bajas, y salir a temperaturas considerablemente altas,
absorbiendo una gran proporcin de la energa qumica liberada durante la combustin

A temperaturas bajas, menores a 1500 C

(se comporta como gas inerte, objeto de inters para este curso)
Nitrgeno

A temperaturas muy altas

Ejemplo: temperaturas a las que se encuentran en las mquinas de
combustin
(una pequea fraccin de nitrgeno reacciona con oxgeno, formando gases
peligrosos como el xido ntrico)

 Vapor de agua en el aire (o humedad):

El aire que entra a una cmara de combustin contiene algo de vapor de agua (o humedad),
que tambin es digno de consideracin. En casi todos los procesos de combustin, la
humedad en el aire y el agua que se forma durante la combustin puede tratarse como un
gas inerte, como nitrgeno
A temperaturas bajas
(se comporta como gas inerte, objeto de inters para este curso)

Vapor de agua en
el aire
(o humedad)

A temperaturas muy altas

(un poco de vapor de agua se descompone en H 2 y O2 as como
en H, O y OH. Cuando los gases de la combustin se enfran por
debajo de la temperatura de punto de roco del vapor de agua,
una parte de la humedad se condensa. Es importante predecir la
temperatura del punto de roco debido a que las gotas de agua
suelen combinarse con el dixido de azufre (SO 2)que puede estar
presente en los gases de combustin, formando cido sulfrico,
el cual es muy corrosivo)

Para efectos del curso se considerar el

nitrgeno (N2) y vapor de agua (H2O(g))
como gases inertes

PROCESO DE COMBUSTIN

Reactivos

Cmara de
combustin

Productos

En un proceso de combustin de flujo estacionario, los componentes

que entran en la cmara de reaccin se denominan reactivos y los
componentes que salen se llaman productos

Reactivos

Productos

En este ejemplo la combustin de 1 kmol de carbn con 1 kmol de oxgeno puro forman
dixido de carbono
Aqu el C y el O2 son los reactivos, puesto que existen antes de la combustin y CO 2 es el
producto debido a que existe despus de la combustin
Observe que un reactivo no tiene que reaccionar qumicamente en la cmara de combustin.
Por ejemplo, si el carbono se quema con aire seco en lugar de oxgeno puro, ambos lados de
la ecuacin de combustin incluirn N 2

Observaciones importantes en los procesos de combustin

- Temperatura de ignicin
Un combustible en estrecho contacto con el oxgeno no es suficiente para iniciar la
combustin. (por fortuna, as es. De otro modo, el mundo entero estara en llamas). El
combustible debe llevarse arriba de su temperatura de ignicin para iniciar la combustin.
Las temperaturas de ignicin mnimas aproximadas de varias sustancias del aire atmosfrico
son 260C para la gasolina, 400 C para el carbn, 580C para el hidrgeno, 610 C para el
monxido de carbono y 630 C para el metano
- Relacin aire combustible adecuadas
Las proporciones del combustible y del aire deben estar en un nivel adecuado para que
comience la combustin. Por ejemplo, el gas natural no se quemar en el aire en
concentraciones menores a 5% o mayores a 15% aproximadamente
Las ecuaciones qumicas se balancean con base en el principio de la conservacin de la
masa (o el balance de masa), que se enuncia como sigue: la masa total de cada
elemento se conserva durante una reaccin qumica
hidrgeno
oxgeno

1 mol
1mol
1 mol
12 g 32 g
44 g
1 kmol
12 kg

1 kmol
32 kg

1 lbmol 1 lbmol
12 lb32 lb
44 lb

1 kmol
44 kg
1 lbmol

hidrgeno
oxgeno

La masa (y el nmero de
tomos o moles) de cada
elemento
se
conserva

La masa de
cada
elemento se
conserva

La moles de
cada
elemento se
conservan

Es decir, la masa total de cada elemento en el lado derecho de la ecuacin

de la reaccin (los productos) debe ser igual a la masa total de ese elemento
en el lado izquierdo (los reactivos) an cuando los elementos existan en
compuestos qumicos diferentes en los reactivos y en los productos

Es decir, el nmero total de tomos (moles) de cada elemento se conserva

durante una reaccin qumica, ya que el nmero total de tomos (moles) de
un elemento es igual a la masa total del elemento dividida entre su masa
atmica (masa molar)

Ejemplo:
Ambos lados de esta ecuacin contienen 12 kg de carbono y 32 kg de
oxgeno, an cuando el carbono y el oxgeno existan como elementos en los
reactivos y como un compuesto en el producto. Asimismo, la masa total de
Los moles
los reactivos es igual a la masa total de los productos, siendo cada una de 44
totales no se kg. Sin embargo, el nmero total de moles de los reactivos (2 kmol) no es
conservan
igual al nmero total de moles de los productos (1 kmol). Es decir, el nmero
total de moles no se conserva durante una reaccin qumica

3. Procesos de combustin tericos y reales

Combustin completa: si todos los componentes combustibles de un
combustible se queman totalmente durante un proceso de combustin completa
Todo el carbono en el combustible se transforma en CO 2:
Todo el hidrgeno en el combustible se transforma en H 2O:
Todo el azufre (si lo hay) en el combustible se transforma en SO 2 :

Combustible

Cmara de
combustin

Productos

Comburente

Un proceso de combustin es
completo
si
todos
los
componentes inflamables del
combustible se queman por
completo

 Combustin incompleta: si los productos de combustin contienen algo de

combustible o componentes no quemados, como C, H2, CO, o bien, OH

 Aire estequiomtrico o terico (Ao)

correcta o aire 100% terico]
En
la
prctica
no
es
posible

[cantidad de aire qumicamente

Cantidad mnima de aire necesaria para la combustin completa

de un combustible
Cuando un combustible se quema por completo con aire terico,
no estar presente el oxgeno sin combinar el producto de los
gases

Un proceso de combustin con cantidad

de aire terico menor est condenado a
ser incompleto
Combustin estequiomtrica o terica: es aquel proceso de combustin
ideal durante el cual un combustible se quema por completo con aire terico. Por
ejemplo, la combustin terica del metano es:

Los productos de la combustin

terica no contienen metano sin
quemar ni C, H2, CO, OH u O2 libre

Sin combustible no quemado

Sin oxgeno libre en los productos

El proceso de combustin completo

sin oxgeno libre en los productos se

 Aire efectivo (Ae): cantidad de aire empleado en la combustin

o
Ejemplo:
150% de aire efectivo equivale a 150% del aire terico (1,5 veces
el aire terico)
125% de aire efectivo equivale a 125% del aire terico
veces el aire terico)

(1,25

En los procesos de combustin reales es una prctica comn

emplear ms aire que la cantidad estequiomtrica, con el fin de
aumentar las oportunidades de combustin completa o para
controlar la temperatura de la cmara de combustin
Exceso de aire (e) : cantidad de aire en exceso sobre el aire estequiomtrico o
terico
Ejemplo:

50% de exceso de aire equivale a 150% de aire terico

terico)
200% de exceso de aire equivale a 300% de aire terico
terico)

(1,5 veces el aire

(3 veces el aire

 La cantidad de exceso de aire suele expresarse en trminos del aire

estequiomtrico (o terico) como exceso de aire porcentual aire terico
porcentual
Desde luego, el aire estequiomtrico (o terico) puede expresarse como 0% de
exceso de aire o como 100% de aire terico
Deficiencia de aire: esto ocurre cuando se utilizan cantidades de aire menores
que la cantidad estequiomtrica, y se expresa a menudo como deficiencia de aire
porcentual
Ejemplo:

90% de aire terico equivale a 10% de deficiencia de aire

Factor de aire ()
a)

b)
c)

Ejemplo:
Aire efectivo
150%
Aire
terico
100%

=
=

Ejemplo:
Exceso de aire =
60%
Aire efectivo =
160%

<1

Defecto de aire

= 1
Aire estequiomtrico
combustin
>1

Exceso de aire

Ecuacin terica o estequiomtrica

Ecuacin real combustin

Relacin aire combustible

En base masa:

En base molar:

En general, la relacin aire

combustible
es una cantidad
utilizada en el anlisis de
procesos de combustin para
cuantificar las cantidades de
combustible y aire

Relacin combustible aire

En base masa:

En base molar:

En
general,
la
relacin
combustible aire (RCA) es el
recproco de la relacin aire
combustible

Combustible
Cmara de
combustin
Aire

La relacin aire combustible

(RAC) representa la cantidad
de aire utilizada por unidad de
masa de combustible durante
un proceso de combustin

Productos

RAC = 17

Relacin de equivalencia
Es la proporcin entre la relacin
estequiomtrica combustible-aire

real

combustibleaire

la

relacin

Ecuacin estequiomtrica o terica de la combustin

(oxgeno puro solamente)]
Combustible: CxHySzOw

oxgeno terico
(Oo)

[=1

O2

 Ecuacin estequiomtrica o terica de la combustin con aire estndar

[=1 y O2 , N2]
Combustible: CxHySzOw
Aire atmosfrico o aire
seco
(base molar)

oxgeno terico
(Oo)

79%
(N2)
21%

Nitrgeno

Oxgeno (O2)

Ecuacin real de combustin o ecuacin general de la combustin

>1 y O2 , N2]

Combustible:
CxHefectivo
ySzOw
oxgeno
(Oe)

oxgeno terico
(Oo)

exceso de
aire

 Anlisis de los productos de la combustin o anlisis de los humos

La prediccin de la composicin de los productos es relativamente fcil cuando
se supone que el proceso de combustin ser completo y que se conocen las
cantidades exactas de combustible y aire utilizados. Todo lo que se necesita hacer
en este caso es aplicar el principio de conservacin de masa a cada elemento que
aparece en la ecuacin de la combustin, sin necesidad de tomar otras medidas
Sin embargo, cuando se trata de procesos de combustin real, las cosas no son
tan sencillas, Por alguna razn, es difcil que los procesos de combustin real
siempre sean completos, incluso en presencia de exceso de aire. Por lo tanto, es
imposible predecir con exactitud la composicin de los productos con base
nicamente en el balance de masa. Por ello, la nica opcin es medir
directamente la cantidad de cada componente en los productos
- Anlisis en base seca (no se considera la presencia de H O)

Ejemplo:

2
Existen
Analizador de Orsat
mtodos
experimentale - Anlisis en base hmeda (si se considera la presencia de H O) Ejemplo:
2
s
cromatografo de gases

Analizador de Orsat: es un dispositivo que se utiliza para analizar la

composicin de los gases de combustin. El procedimiento a realizar es el
siguiente:

a. En este dispositivo se recoge una muestra de los gases de combustin y se

enfra a temperatura y presin ambiente, en cuyo punto se mide su volumen
b. Despus la muestra se pone en contacto con un compuesto qumico que
absorbe el CO2 (por ejemplo)
c. Los gases restantes se vuelven a llevar a la temperatura y presin
ambientales, y se mide el nuevo volumen que ellos ocupan
d. La proporcin entre la reduccin de volumen y el volumen original es la
fraccin de volumen del CO2 (
), que equivale a la fraccin molar si se
supone comportamiento de gas ideal
Paso (a):ANTES

e. Las fracciones de volumen de los otros gases se determinan

alDESPUS
repetir este
Paso (c):
procedimiento
Determinacin de la fraccin
molar del CO2 en los gases de
combustin,
usando
el
analizador de gases Orsat

Muestra de gas
que incluye
CO2
1 litro
Paso (d):

Muestra de gas
sin CO2
0.9 litros

En el anlisis de Orsat se recoge la muestra de gas sobre

agua y se mantiene saturada todo el tiempo. As, la presin
de vapor del agua permanece constante durante toda la
prueba. Por esta razn se ignora la presencia de vapor de
agua en la cmara de prueba y los datos se registran en
una base seca. Sin embargo, la cantidad de H2O que se
forma durante la combustin se determina con facilidad
balanceando la ecuacin de combustin
Temperatura de punto de roco (Tpr)
La temperatura de punto de roco de los productos es la temperatura a la cual el
vapor de agua en los productos empieza a condensarse cuando los productos se
enfran
La temperatura de punto de roco es la temperatura de saturacin que
corresponde con la presin parcial de vapor en la mezcla
fraccin
volumtrica

Dalton:

A
B

fraccin molar

Procedimiento para la obtencion de Tpr :

Ecuacin
combusti
n

Fraccin
molar H2O
(yH2O)

Pv

Tpr

Ecuacin combustin

Con

Pv Tabla agua
saturada

Tsat = Tpr

Tm
1) Si Tpr < THUMOS No hay condensacin (H2O
sobrecalentado
2) Si Tpr > THUMOS Hay condensacin (H2O ())
Agua lquida
T
m

Con THUMOS Tpr

()

Agua vapor
H2O () +
sulfrico

SO2 = cido

Pv

Ledo de la tabla con THUMOS = 25C

(Pv = Psat @ 25 C=
3.16975
kPa)
P
m = 1 atm = 101.325 kPa [a nivel del mar]
Despejar ncondensado

Pr
par esin
vap cial
de
or
me en la
(hu zcla
mo
s)

THUMOS

Tsat @ Pv =pr
THUMOS

()

Si H2O

()

P
v

(H2O

Es necesario determinar en que

estado se encuentra el H2O en los
productos

3 (H2O

()

Leer
Tabla
pg. 804
( pg. 814 H2O ())
Leer
pg. 804

Tabla

Leer
814 H2O

Tabla pg.
()

Leer
pg. 910

Si H2O

()

Tabla A.4
(agua saturada)

con T hf

4. Entalpa de formacin y entalpa de combustin

Energa nuclear ( asociada a la estructura atmica)

[no se va a considerar en este curso]

Energa qumica ( asociada a la estructura molecular)

Energa latente ( asociada a un cambio de fase)
Energa sensible ( asociada con la energa cintica de las molculas)

MOLCULA

TOMO

TOMO

MOLCULA

Traslacin
molecular

Rotacin
molecular

Traslacin
del electrn

La forma microscpica de
la
energa
de
una
sustancia se compone de
las
energas
sensible,
latente,
qumica
y
nuclear

Vibracin
molecular

Diversas
formas
de
energas
constituyen la energa sensible

Espn
del electrn

Espn
nuclear

microscpicas

Durante una reaccin qumica se rompen algunos de los enlaces qumicos que
unen a los tomos en las molculas y se forman otros nuevos. En general, la
energa qumica asociada a estos enlaces es diferente para los reactivos y los
productos
Por lo tanto, un proceso que implica reacciones qumicas implicar cambios en las
energas qumicas los cuales deben tomarse en cuenta en un balance de energa
Si se supone que los tomos de
cada
reactivo
permanecen
intactos
(sin
reacciones
nucleares) y se ignora cualquier
cambio en las energas cintica
y potencial, el cambio de
energa de un sistema durante
una reaccion qumica se deber
a un cambio de estado, y a un
cambio en la composicin
qumica. Es decir:

Energa
sensible

TOMO

Enlace qumico roto

TOMO

TOMO

Cuando durante un proceso de

combustin
se
destruyen
los
enlaces qumicos existentes y se
forman otros nuevos, casi siempre
se absorbe o se libera una gran
cantidad de energa sensible

Por consiguiente, cuando los productos formados durante una reaccin qumica
salen de la cmara de reaccin en el estado de entrada de los reactivos, se tiene
y, en este caso, el cambio de energa del sistema se debe tan slo
a los cambios de su composicin qumica
La termodinmica se ocupa de los cambios en la energa de un sistema durante un
proceso, y no de los valores de energa en los estados particulares. Por lo tanto, se
puede elegir cualquier estado como el estado de referencia y asignar un valor cero
a la energa interna o entalpa de una sustancia en ese estado
Cuando un proceso no implica cambios en la composicin qumica, el estado de
referencia elegido no tiene efecto en los resultados. Sin embargo, cuando los
procesos implican reacciones qumicas, la composicin del sistema al final de un
proceso ya no es la misma que al inicio del mismo. En este caso es necesario
tener un estado de referencia comn para todas las sustancias

El estado de referencia elegido es 25 C (77 F) y 1 atm,

que se conoce como estado de referencia estndar. Los
valores de las propiedades en el estado de referencia
estndar se indican mediante un superndice () (como h y
u)

Cuando se analicen sistemas reactivos, se deben emplear valores de propiedades

relativos al estado de referencia estndar. Sin embargo, no es necesario preparar
un nuevo conjunto de tablas de propiedades para este propsito. Se pueden
emplear las tablas existentes restando los valores de las propiedades en el estado
de referencia estndar de los valores en el estado especificado
Ejemplo:
La entalpa de gas ideal de N2 a 500 K relativo al estado de referencia estndar es

Considerando la formacin de CO2 a partir de sus elementos, carbono y oxgeno,

durante un proceso de combustin de flujo estacionario. Tanto el carbono como el
oxgeno entran a la cmara de combustin a 25 C y 1 atm. El CO 2 formado
durante este proceso abandona tambin la cmara de combustin a 25 C y 1
atm.

La combustin de carbono es una

reaccin
exotrmica
(una
reaccion durante la cual la energa
qumica se libera en forma de
calor)

Cmara de
combustin

La formacin de CO2 durante un

proceso de combustin de flujo
estacionario a 25 C y 1 atm

Por lo tanto, durante este proceso una cierta cantidad de calor se transferir de la
cmara de combustin a los alrededores, la cual equivale a 393520 kJ/kmol del
CO2 formado. (cuando se trabaja con reacciones qumicas, es ms conveniente
hacerlo con cantidades por unidad de mol que por unidad de tiempo, incluso en
procesos de flujo estacionario)
El proceso que acaba de describirse no incluye interacciones de trabajo. De este
modo, de acuerdo con la relacin de balance de energa para flujo estacionario, la
transferencia de calor durante este proceso debe ser igual a la diferencia entre la
entalpa de los productos y la entalpa de los reactivos. Es decir:

Puesto que ambos, los reactivos y los productos estn en el mismo estado, el
cambio de entalpa durante este proceso se debe nicamente a los cambios en la
composicin qumica del sistema. Este cambio de entalpa ser distinto para
diferentes reacciones, y sera deseable tener una propiedad que representara los
cambios en la energa qumica durante una reaccin. Esta propiedad es la entalpa
de reaccin
Entalpa de reaccin
Es la diferencia entre la entalpa de los productos en un estado especificado y la
entalpa de los reactivos en el mismo estado para una reaccin completa [TR = TP

 Entalpa de combustin
En los procesos de combustin, la entalpa de reaccin se le conoce como entalpa
de combustin, la cual representa la cantidad de calor liberado durante un proceso
de combustin de flujo estacionario cuando 1 kmol (o 1 kg) de combustible se
quema por completo a una temperatura y presin especificadas [TR = TP = 25 C
y 1 atm]

La entalpa de combustin es de 393520 kJ/kmol para el carbono en el estado de

referencia estndar. La entalpa de combustin de un combustible particular ser
distinta a diferentes temperaturas y presiones
Es claro que la entalpa de combustin es una propiedad muy til en el anlisis de
los procesos de quema de combustibles. Sin embargo, hay tantos diferentes
combustibles y mezclas de combustibles que no es prctico hacer una lista de los
valores de hC para todos los casos posibles. Adems, la entalpa de combustin no
es muy til cuando la combustin es incompleta.
As un planteamiento ms prctico sera tener una propiedad fundamental para
representar la energa qumica de un elemento o un compuesto en algn estado
de referencia. Esta propiedad es la entalpa de formacin

 Entalpa de formacin

Es la entalpa de una sustancia en un estado especificado debida a su composicin

qumica. La tcnica consiste en:

Fijar un estado de referencia estndar para todas las sustancias, el cual

se ha establecido en:
T0 = 25 C (77 F) y P0 = 1 atm (14.7 psi)
u: energa interna en el estado de referencia
estndar
h: entalpa interna en el estado de referencia
estndar
s: entropa interna en el estado de referencia
Para
establecer un punto de inicio, se asigna a la entalpa de formacin de
estndar
todos los elementos estables ( tales como O 2, N2, H2, C y S) un valor cero en el
estado de referencia
estndar de 25 C y 1 atm. Es decir,
para

todos los elementos estables

Ejemplo:

La forma estable de un elemento es la forma

qumicamente estable de ese elemento a 25 C y 1 atm.
El nitrgeno, por ejemplo, existe en forma diatmica
(N2) a 25 C y 1 atm. Por lo tanto, la forma estable del
nitrgeno en el estado de referencia estndar es
nitrgeno diatmico N2, no nitrgeno monoatmico N. Si
un elemento existe en ms de una forma estable a 25
C y 1 atm, una de las formas debe especificarse como
la forma estable. Para el carbono, por ejemplo, se

Reconsiderando ahora la formacin de CO2 (un compuesto) a partir de sus

elementos C y O2 a 25 C y 1 atm durante un proceso de flujo estacionario. Se
determin que el cambio de entalpa durante este proceso es 393520 kJ/kmol.
Pero HR = 0 puesto que ambos reactivos son elementos en el estado de referencia
estndar, y los productos se componen de 1 kmol de CO2 en el mismo estado. En

consecuencia, la entalpa de formacin del CO2 en el estado de referencia

estndar es
393520 kJ/kmol. Es decir,
La entalpa de formacin de un compuesto, es su entalpa en ese estado
debido a que su composicin qumica coindice
Ejemplo:

porque son elementos estables en la condicin

0 referencia
0
de

Nota: todos los

porque los reactivos y productos estn en las
condiciones de referencia estndar

El signo negativo se debe al hecho de que la entalpa de 1 kmol de CO 2 a 25C y 1

atm es 393 520 kJ menos que la entalpa de 1 kmol de C y 1 kmol de O 2 en el
mismo estado. En otras palabras, 393 520 kJ de energa qumica se liberan (salen
del sistema como calor) cuando C y O2 se combinan para formar 1 kmol de CO2.
En consecuencia, una entalpa de formacin negativa para un compuesto indica
que se libera calor durante la formacin de ese compuesto a partir de sus
elementos estables. Un valor positivo indica que se absorbe calor

RP

Proceso de
combustin

Cmara de
combustin

La
entalpa
de
combustin
representa
la
cantidad
de
energa
liberada
cuando un
combustible se quema durante
un proceso de flujo estacionario
a un estado especificado

La entalpa de formacin de un
compuesto
representa
la
cantidad de energa absorbida o
liberada cuando el componente
se forma a partir de sus
elementos estables durante un
proceso de flujo estacionario a
un estado especfico

Observe que se proporcionan dos valores

de
para el H 2O en la tabla A-26, uno

para el agua lquida y el otro para el vapor de agua. Esto se debe a que ambas
fases del H2O se encuentran a 25 C, y el efecto de la presin en la entalpa de
formacin es pequeo. (Observe que bajo condiciones de equilibrio, el agua existe
slo como lquido a 25 C y 1 atm). La diferencia entre las dos entalpas de
formacin es igual
de agua a 25 C, que es 2441,7 kJ/kg o 44000 kJ/kmol
Poder calorfico del combustible
Es la cantidad de calor liberado cuando un combustible se quema completamente
en un proceso de flujo estacionario y los productos vuelven al estado de los
reactivos

El poder calorfico es el calor transmitido

(lo mximo que se puede liberar) a
temperaturas y presin dadas (reactivos y
productos en el mismo estado)

Poder calorfico del Q

combustible
RP
Reactivos
TR

Cmara de
combustin

Productos
TP

El poder calorfico depende de la fase del H2O en los productos

PC

Inferior (PCI)

Poder
Inferior

Superior (PCS)

Calorfico

Depende de cmo se encuentre el H2O en los humos

(lquido o vapor)

Poder
Calorfico
Superior

Productos o
humos de la
combustin

Si H2O() (vapor de agua)

Si H2O() (agua lquida)

TP = TR

Los dos poderes calorficos se relacionan por medio de:

calor latente
de
vaporizacin

TP = TR

PCI
PCS

PCI = Qsale

Apndice 1. Tabla A-27

(PCS y PCI de

Combustible

combustibles
utilizados
comnmente)

Aire

Pg. 945

Cmara de
combustin

El poder calorfico superior

de un combustible es igual a
la suma del poder calorfico
inferior del combustible y el
calor latente de vaporizacin
del H2O en los productos

H2O()

PCS

PCS

PCI

Recordando que:
Calor sensible:
(cambio
temperatura)

Sistemas Cerrados:
de

Sistemas Abiertos:
Calor latente:
(cambio de fase)

H2O()

Observacion:
Combustible (25 C)

Aire (60C)

Cmara de
combustin

Productos

El aire puede entrar precalentado a

una temperatura diferente a 25C (Taire
entrada 25C) pero el combustible para
efectos de la asignatura entra a la
cmara de combustin siempre a 25C
(Tcombustible entrada = 25C)

para un proceso de flujo estable

a 25C y 1 atm

Tabulados generalmente

Determinacin del calor de reaccin

Combure
nte
O
.2
.
N
.2
REACTAN
TES
Combusti
ble
CH4
.
C2H
.6
.

QRP

PRODUCT
OS
CO2
CO
SO2
SO
H2O
O2

 Calor liberado en la reaccin

Porcentaje de reduccin del calor desprendido en la reaccin en

comparacin con el poder calorfico (%R)

Volumen de los humos

(Vm)

5. Anlisis de sistemas reactivos con base a la primera ley

a) Sistemas de flujo estable

Proceso de flujo estable: proceso durante el cual un fluido circula a

travs de un volumen de control de manera estable. Es decir, las
propiedades del fluido pueden cambiar de un punto a otro dentro del
volumen de control, pero en cualquier punto permanecern constante
durante todo el proceso
(NOTA: estable significa sin cambio en el tiempo)
Durante un proceso de flujo estable ninguna propiedad intensiva o extensiva
dentro del volumen de control cambia con el tiempo

(mentra)

Proceso de Flujo Estable

V.C.

-Balance de masa:
(msale)

- Balance de energa:

(mentra =
msale)
(Eentra =
Esale)

Entonces:
Cuando EC = EP
0 , la relacin de balance de energa para un proceso de
flujo estable Eentra = Esale se puede expresar para un sistema de flujo
qumicamente reactivo ms explcitamente como:

Transferencia de energa de
entrada por mol de
combustible mediante calor,
trabajo y masa

Transferencia de energa de
salida por mol de
combustible mediante
calor, trabajo y masa

En el anlisis de combustin conviene ms trabajar con cantidades expresadas por

mol de combustible. Tal relacin se obtuvo al dividir cada trmino de la ecuacin
de balance de energa expresada por flujo molar de combustible
entre la relacin de flujo molar de combustible con el fin de obtener la ecuacin de
balance de energa expresada por mol de combustible (Eentra= Esale)
En esta ecuacin nR=1 para el combustible y los dems valores de nR y nP pueden
sacarse directamente de la ecuacin de combustin balanceada

Tomando la transferencia de calor hacia el sistema y el trabajo realizado por el

sistema como cantidades positivas, la relacin de conservacin de energa para
sistemas de flujo estable qumicamente reactivos se expresa por mol unitario de
combustible como:

Si se dispone de la entalpa de combustin

para una reaccin particular, la
ecuacin de energa de flujo estable por mol de combustible se expresa como:

Las anteriores relaciones de balance de energa se escriben a veces sin el trmino

de trabajo pues la mayor parte de los procesos de combustin de flujo estable no
implican ninguna interaccin de ese tipo

Una cmara de combustin por lo general involucra salida de calor pero no

entrada de calor. Entonces el balance de energa para un proceso tpico de
combustin de flujo estable se convierte en:

Energa de salida
mediante masa
por mol de
combustible

Energa de entrada
mediante masa por
mol de combustible

El signo (-) que arroja el resultado de esta ecuacin significa que el

calor se libera o sale
Esto expresa que la salida de calor durante un proceso de combustin
simplemente es la diferencia entre la energa de los reactantes que entran y la
energa de los productos que dejan la cmara de combustin

b) Sistemas cerrados
Balance de energa para un sistema cerrado: Eentra Esale = Esistema

Para un sistema cerrado qumicamente reactivo, se tiene:

Para gases ideales

es despreciable

, el trmino

de componentes slidos y lquidos


Si

, entonces:

El signo (-) que arroja el resultado de esta ecuacin significa que el

calor se libera o sale

Entalpa a

La
entalpa
de
un
componente qumico a
un estado especificado
es la suma de la entalpa

del componente a 25C,

1 atm
,y la entalpa

sensible del componente

relativa a 25C y 1 atm

Entalpa sensible
relativa a

6. Temperatura de flama adiabtica

(Tfa)

En la ausencia de cualquier prdida de calor hacia los alrededores (Q = 0), la

temperatura de los productos alcanzar un mximo, que se denomina
temperatura de flama adiabtica de la reaccin o temperatura de combustin
adiabtica
La temperatura de flama adiabtica de un proceso de combustin de flujo estable
se determina fijando Q = 0 y W = 0
Aislamiento

Combustible

Aire

Si

Cmara de
combustin

Eleva la temperatura de los

productos
Se transfiere a los alrededores

La temperatura en
una
cmara
de
combustin
ser
mxima cuando la
combustin
sea
completa y no se
libere calor hacia
los alrededores (Q
= 0)

 Si

(no hay transferencia de calor a los alrededores)

Tproductos es mxima

Temperatura de flama adiabtica (Tfa)

Si se conoce Treactivos Se puede calcular

Si no se conoce Tproductos Proceso iterativo
para obtener la
temperatura de flama
adiabtica
Procedimiento
1. Se supone Tproductos
2. Se determina

con Tproductos supuesta en el paso 1

3. Verificar si se cumple
4. Si no se cumple el paso 3, se repiten los clculos con otra temperatura
5. La temperatura de flama adiabtica se determina luego a partir de estos dos
resultados mediante interpolacin

Tmx en las cmaras de combustin est limitada por consideraciones metalrgicas

(material con el que est construido la cmara de combustin)

Por consiguiente, la temperatura de flama adiabtica es una consideracin

importante en el diseo de las cmaras de combustin, las turbinas de gas y las
toberas
En la realidad:

Prdida de calor
Combustible
Combustin
incompleta
Aire

Disociacin

flama adiab.

(Tmx)

La
temperatura
mxima
encontrada en una cmara de
combustin es menor que la
temperatura de flama adiabtica
terica
La temperatura mxima en una cmara de combustin puede controlarse
ajustando la cantidad de exceso de aire, que sirve como un refrigerante

La temperatura de flama adiabtica de un combustible no es la nica, su valor

depende de:

El estado de los reactivos

El grado al que se completa la reaccin
La cantidad de aire utilizado

Para un combustible especificado a un estado especificado que se quema con aire

a un estado especificado, la temperatura de flama adiabtica alcanza su
valor mximo cuando sucede la combustin completa con la cantidad de
aire
terico
Combustible
Aire
El horno de una planta de
generacin elctrica dada se
puede considerar que consiste
Intercambiador
Cmara de
en dos cmaras: una cmara
de calor
combustin
de
combustin
adiabtica
adiabtica
donde
el
combustible
se
quema
por
completo
y
adiabticamente,
y
un
intercambiador de calor a
contracorriente donde el calor
se transfiere a una mquina
trmica reversible. El flujo
msico del fluido de trabajo
de la mquina trmica es tal
Entorno
que el fluido de trabajo se
calienta de T0 (la temperatura

Sistemas en reaccin analizados con la Primera Ley

Si los reactivos y/o productos no estn en la condicin de referencia
0

b. Para un compuesto:

a. Para un elemento:

Suponiendo comportamiento de gas ideal:

Mediante el uso de tablas
entregadas]

Mediante el uso de tablas

GAS
[Tablas Van Wylen
IDEA
L
[para estado especificado y condiciones

de referencia]

No gas ideal, slidos y lquidos

Tablas de propiedades termodinmicas

En general:

REACTIVOS

Combustible: P = 1atm
(siempre)

Comburente: P = 1atm
= TAIRE
PRODUCTOS Humos:
P = 1atm
y
= THUMOS

T = 25C

T = TESTADO
T = T ESTADO

Observaciones:

En las ecuaciones el subndice sustancia puede ser un compuesto o elemento

Aire
(T,P)aire

REACTAN
TES
Combusti
ble
(T,P)combustibl
e.

QRP

Cmara de
combustin

SISTEMA
(V.C.)

PRODUCT
OS
(T,P)productos
Pirotubulares
Calderas
Acuotubulares
Hornos

Aplicacin

Cabinas de
pintura

Incineradores
Motores de
combustin
interna