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TERMODINAMICA

ENERGIA
Capacidad para producir trabajo
o transferir calor.
Energa deriva de reacciones
qumicas.

Energa radiante

sol

Energa trmica movimiento de tomos


y molculas
Energa potencial posicin de un objeto
Ep = m*g*h
Energa cintica
movimiento
Ec = mv2
Energa electrosttica
interaccin entre
partculas cargadas
Eel =
kQ1*Q2/d

Cambios energticos en las reacciones qumicas


Reacciones qumicas

calor

Termoqumica: estudio de las variaciones


calorficas relacionadas con las reacciones
qumicas.

Calor es la transferencia de energa trmica entre dos cuerpos que


estn a temperaturas diferentes.
Temperatura es una medida de energa trmica.
Temperatura = Energa trmica

900C

400C

6.2

ma: parte especfica del universo que nos interesa.

edores: resto del universo externo al sistema.

stema abierto: intercambio de materia y energa,


rma de calor, con sus alrededores.

stema cerrado: permite la trasmisin de energa


r) pero no la de materia.

tema aislado: no permite transferencia de materia


energa.

Proceso exotrmico es cualquier proceso que cede calor, es decir,


transfiere energa trmica hacia los alrededores.
2H2 (g) + O2 (g)

H2O (g)

2H2O (l) + energa

H2O (l) + energa

Proceso endotrmico, en el cual los alrededores deben suministrar calor


al sistema.

energa + 2HgO (s)


energa + H2O (s)

2Hg (l) + O2 (g)


H2O (l)

6.2

Termodinmica

Estudio cientfico de la interconversin de calor y


otras formas de energa.

mera ley de la termodinmica

energa se puede convertir de una forma en otra, pe


puede crear ni destruir.

E = Ef - Ei
U = Uf - Ui

es la variacin de energa interna.

energa interna de un sistema tiene dos componen


erga cintica (movimiento de e-) y energa potencia
uerzas de atraccin y repulsin de e- y ncleos.)

S(s) + O2(g)

SO2(g)

E = E(productos) - E(reactivos)
Esis

= 0

Esis

+ Ealred
= -

Ealred

En qumica se estudian los cambios asociados al


sistema y no a los alrededores.

= q +

variacin de energa interna, E es la suma del


ercambio de calor, q entre el sistema y los alreded
l trabajo, w, realizado sobre (o por ) el sistema.

= q +

q es positivo para un proceso endotrmico


q es negativo para un proceso exotrmico
w es positivo cuando el trabajo es realizado
por los alrededores.
w es negativo cuando el trabajo es realizado por
el sistema sobre los alrededores.

w = Fd

w = -PV

trabajo realizado

por el gas
sobre los
alrededores.

w = -PV

trabajo realizado

por el gas

Valrededores.
= Vf - Vi

sobre los

Cierto gas expande su volumen de 2,0 L a 6,0 L,


a temperatura constante. Calcule el trabajo
realizado por el gas si la expansin tiene lugar

a) frente al vaco

b) frente a una presin constante de 1,2 atm.

V = 6. 0 L - 2.0L = 4.0 L

esin externa cero, no se realiza trabajo en la expan


w = -P * V
w = -(0 * 4.0 ) = 0
b)Presin externa 1,2 atm.
w = -P * V
w = - ( 1,2* 4.0 ) = 4,8 L * atm

w = - 4,8 L * atm *
- 486 J

101,3 J

1 L * atm

El trabajo realizado cuando se comprime un gas e


un cilindro, es de 462 J. Durante este proceso tien
lugar una transmisin de calor de 128 J del gas
hacia los alrededores. Calcule la variacin de
energa para este proceso.

Cul es el signo de w ?
Es un proceso endotrmico o exotrmico?
E = q + w
= -128 J + 462 J
= 334 J

V = constante

V = 0

E = q - PV

E = qv

ENTALPA
P = constante

E = q + w
= qp
PV
qp = E +
H = E + PV
PV

H = qp

entalpa es una funcin termodinmica que explica el flujo de calor a presin ct

E y H miden variaciones de energa


Si la reaccin ocurre a V = constante
entonces q v = E
Si la reaccin ocurre a P =
constante
entonces q

= H

Dado que la mayora de las reacciones qumicas


transcurren a presin constante, es posible igualar
la variacin de calor con la variacin de entalpa.
Reactivos

H = H

Productos

productos

reactivos

Proceso endotrmico H positivo


Proceso exotrmico
H negativo

H2O (s)

CH4 (g)

O2 (g)

H2O (l)

CO2 (g) +

H = 6,01 kJ/mol

H2O (l)

H = - 890,4 kJ/mol

2Na (s) + 2H2O (l)

NaOH (ac) +

H2 (g)

H = -367,5 kJ / mol

P
P
Aire + vapor de agua
+
H2
Aire + vapor de agua

CALORIMETRIA
Medicin de los cambios
de calor.
Calor especfico (Ce): cantidad de calor
necesaria para
elevar un grado Celsius la temperatura de
un gramo de una sustancia dada.

Calor especfico de algunas sustancias


Sustancia
Al
Au
C (grafito)
C (diamante)
Cu
Fe
Hg
H2O
C2H5OH (etanol)

J / g * C
0,900
0,129
0,720
0,502
0,385
0,444
0,139
4,184
2,46

La capacidad calorfica (C): cantidad


de calor necesaria para elevar un
grado Celsius la temperatura de una
determinada cantidad de sustancia.
La relacin entre la capacidad
calorfica y el calor especfico de una
sustancia es:

C = m*Ce

La capacidad calorfica de 60,0 g de agua es:

C = m*Ce
C = 60,0 g * 4, 184 J / g * C
C = 251 J / C

e conoce el calor especfico y la cantidad de sustanc


onces la variacin de la temperatura de la muestra,
car la cantidad de calor q que se absorbe o libera
un proceso.

q = mCet
q = Ct

Calorimetra
a presin
constante
Constant-Pressure
Calorimetry
Termmetr
o
Vasos de
poliestiren
o

Agitador

qsys = qwater + qcal + qrxn


qsys = 0
Mezcla
de
reacci
n

qrxn = - (qwater + qcal)


qwater = mst
qcal = Ccalt
Reaccin a P constante
H = qrxn

Ningn calor entra o sale!

Calor latente : cantidad de energa que una masa de


sustancia requiere para cambiar de estado.

Calor sensible: es la cantidad de energa que recib


un cuerpo y hace que su temperatura aumente sin
afectar su estructura molecular.

CAMBIOS DE FASE

Calcule la cantidad de energa (en kilojoules) que se necesita para


calentar 346 g de agua lquida desde 0C a 182C. Suponga que el
calor especifico del agua es de 4.184 J/gC en todo el intervalo
lquido y que el calor especifico del vapor es de 1.99 J/gC.
= calor sensible para calentar el agua 0C a 100C = m*Ce*t
q1 = 346 g * 4.184 J/g*C * (100C 0C) = 144.8 kJ

2 = calor latente para convertir el agua lquida en vapor


q2 = m*Hvaporizacin

q2 = 346 g * 1 mol * 40.79 kJ =783.2 kJ


18.02 g
mol
= calor sensible para calentar el vapor de agua de 100C a 182C.
q3 = m*Ce*t = 346g *1.99 J/gC *( 82C) = 56.5 kJ
qT = q1+q2+q3= 144.8kJ+783.2kJ+56.5kJ=984.5 kJ

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