ESPECTROSCOPIA RMN

CONSISTE

APLICACIN
EN LA
MEDICINA

UTILIDAD

medida de la absorcin resonante de radiacin de radiofrecuencia por

un ncleo expuesto a un campo magntico aprox. 4-900 MHz

Brinda imgenes multiplanares visualizando tejidos blandos , ligamento ,

cartlago .

Brinda una mayor informacin estructural y estereoqumica en un tiempo

accesible.
En qumica orgnica ayuda a identificar la estructura de carbonos e
hidrgenos en un compuesto orgnico.

Fundamento

Es la absorcin de energa (radiofrecuencias) por

un ncleo magnticamente activo, que est
orientado en el seno de un campo magntico, y que
por efecto de esa energa cambia su orientacin.

TIPOS DE ESPECTROSCOPIA RMN

TEORA BSICA DE LA RESONANCIA MAGNTICA

NUCLEAR DE PROTONES.(HRMN)

Los ncleos de numerosos tomos presentan el

fenmeno de RESONANCIA MAGNETICA cuando son
colocados en un campo magntico e irradiados con
energa proveniente de un oscilador de radio frecuencia.
Sin embargo, solo aquellos ncleos atmicos que poseen
la propiedad fsica llamada espn (I) diferente a cero,
mostrarn absorcin y emisin de energa en esas
condiciones.
Los ncleos que tengan valores de masa (M) y/o
nmero atmico (Z) impar presentarn valores de espn
(I) tiles en espectroscopia de resonancia magntica
nuclear. As, por ejemplo, un tomo que posea:

El desplazamiento de los espectros de RMN

se representa en graficas que muestran la fuerza
del campo aplicado que aumenta de izquierda a
derecha.
Por tanto la parte izquierda de la grfica es el lado
de menor campo y la parte derecha es el lado de
mayor campo
Siendo el del campo bajo (desprotegido), lado
izquierda y el de campo alto (ms protegido) lado
derecha.

Los protones de un anillo bencnico, aparecen desplazados a campos

anormalmente bajos (alrededor de 7.0 ppm)
El anillo de la molcula de benceno, se orienta respecto al campo
magntico principal H0, colocando su plano perpendicular a l
Esto hace que los electrones pi generen una corriente diamagntica
asociada al centro del anillo, y que es paramagntica en los espacios
ocupados por los protones del anillo.
Esa es la razn del porqu, protones, libre de elementos electronegativos
vecinos aparezcan a campos tan bajos. ( 7.0 ppm ).
Tambin puede observarse (aunque en menor escala) este mismo efecto
en los grupos metilos, metilenos y metinos, unidos directamente al anillo
aromtico, aqu tambin las corrientes electrnicas en el anillo bencnico
se hacen sentir sobre esos protones desplazndolos desde su posicin
normal hasta campos ms bajos.

CH aromtico

0.5

TMS

0.0

ppm 10

REDUCCION DE COMPUESTOS ORGANICOS

Una reduccin orgnica es una reaccin que produce una ganancia de densidad
electrnica por parte del carbono. Esta ganancia suele obedecer a la formacin de
un enlace entre un carbono y un tomo menos electronegativo, o por la ruptura del
enlace entre el carbono y un tomo ms electronegativo. Con frecuencia una
reduccin aade hidrogeno.

REDUCCION DE ALQUENOS
Los alquenos reaccionan con H2 en presencia de un catalizador metlico
para producir los alcanos saturados correspondientes como productos de
la adicin.
Reduccin: incrementa la densidad electrnica en el carbono al:
Formar este: C- H
Al romper uno de estos: C-O

C-N

C-X

REDUCCION DE LOS ALQUILOS

Los alquilos se reducen a alcanos por la adicin de H 2 sobre un
catalizador metlico. La reaccin ocurre en dos etapas a travs de un
alqueno intermediario, y las mediciones indican que la primera etapa de la
reaccin es ms exotrmica que la segunda etapa.

REDUCCION DE BIRCH
"La reduccin de anillos aromticos, con soluciones de sodio o litio en amonaco
lquido, constituyen un medio til para la produccin de ciertos compuestos
alicclicos. Una reduccin simple del benceno y bencenos sustituidos se logra
por el tratamiento con solucin de electrones ricos de metales alcalinos, por lo
general de litio o de sodio, en amonaco lquido.
La reduccin se cree que se produce por una adicin por etapas de dos
electrones en el anillo de benceno, seguido por una protonacin en cada etapa".
La reduccin de Birch transforma el benceno en 1,4-hexadieno. Como el resto de
reacciones con metales en disolucin genera como intermedio un anin-radical,
que se protona con el etanol del medio.

Espectroscopa UV-Visible
La espectroscopa UV-Vis est basada en el proceso de absorcin
de la radiacin ultravioleta-visible (cuya longitud de onda se
encuentra comprendida entre los 160 y 780 nm) por una
molcula.
La absorcin de esta radiacin causa la promocin de un electrn
a un estado excitado. Los electrones que se excitan al absorber
radiacin de esta frecuencia son los electrones de enlace de las
molculas, por lo que los picos de absorcin se pueden
correlacionar con los distintos tipos de enlace presentes en el
compuesto.

Espectroscopa UV-Visible

Cuando la radiacin incide sobre una sustancia no toda ella se ve

afectada por la misma; al tomo o conjunto de tomos que absorben
radiacin se le denominaba cromforo.

En las molculas existen tambin tomos o grupos de tomos que no

absorben radiacin, pero hacen que se modifique alguna de las
caractersticas de la absorcin del cromforo, se denominaban a tales
grupos auxocromos.

Espectroscopa UV-Visible del 1,3butadieno

Espectroscopa UV-Visible del

metilbutadieno

ESPECTROSCOPIA

IR

PERKIN
ELMER

ESPECTROFOTMETRO
INFRARROJO

Mide las frecuencias de la luz

infrarroja
que
absorbe
un
compuesto.

ESPECTROSCOPIA IR

La espectroscopia infrarroja estudia las

vibraciones de las molculas.

Los movimientos vibratorios posibles de

una molcula dependen de dos
factores:

-La masa de los tomos que forman

un
enlace, los tomos de mayores
masas se mueven menos.
-La energa del enlace.- cuanto ms
fuerte es
el enlace, ms rpido es el
movimiento.

Existen 2 tipos bsicos de vibraciones:

Los dos tomos

exteriores se
alejan y se
acercan al
centro de forma
simultnea.

El ngulo de
enlace
aumenta y
disminuye
porque los
dos tomos
de los
extremos se
acercan o se
alejan entre
ellos.
(TIJERA)

El ngulo de
enlace
aumenta y
disminuye
porque los dos
tomos de los
extremos se
acercan o se
alejan entre
ellos..
(TORSIN)

Uno de los
tomos se
acerca al
centro
mientras el
otro se aleja.

El ngulo de
enlace aumenta
y disminuye
porque los dos
tomos de los
extremos se
acercan o se
alejan entre
ellos.
(BALANCEO)

el ngulo de
enlace aumenta
y disminuye
porque el tomo
central se acerca
a uno de los dos
extremos y por
tanto se
aleja del otro.
(ALETEO)

ESPECTROSCOPIA DE LA ANILINA

-C C-

NUMERO DE
ONDA (cm-1)
2300-2100

3600

-C N

~ 2250

1725-1700
1740-1720
1715-1660

-N=C=O
-N=C=S
C=C=C

~ 2270
~ 2150
~ 1950

1750-1740
1780-1760
1725-1700

NH
C=NNO2

ESTERES
ESTERES ,-INSATURADOS

1750-1735
1750-1715

S=O
SULFONAS

-LACTONAS

1750-1735

-LACTONAS
AMIDAS
-COCL
ANHIDRIDOS

1780-1760
1690-1630
1815-1785
1850-1740(2)

SULFONAMIDAS Y
SULFONATOS
C-F
C-Cl
C-Br
C-I

3500-3300
1690-1480
1650-1500
1400-1250
1070-1010
1350-1300
1150-1100
1370-1300
1180-1140
1400-1000
780-580
800-560
600-500

GRUPO FUNCIONAL
OH
(ENLACE DE HIDRGENO)
OH
(SIN ENLACE DE
HIDRGENO)
CETONAS
ALDEHDOS
ALDEHDOS Y CETONAS ,INSATURADOS
CICLOPENTANONAS
CICLOBUTANONAS
CIDOS CARBOXLICOS

NUMERO DE ONDA
(cm-1)
3100-3200

GRUPO FUNCIONAL

ESPECTROSCOPIA DE LA ANILINA