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INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
ISOMERIZAC
IN
Lpez Martnez Orlando Alan
Lpez Reyes Manelik
Tomas Daz Jonathan Wilbert
PROPUESTA DE TRABAJO
INTRODUCION:
En todos los pases del mundo, han iniciado hace aos un proceso
de mejora de la calidad de los combustibles con objeto de disminur y
eliminar los efectos perjudiciales que los gases de combustin
producen al ambiente.
Esto ha afectado a distintos tipos de combustibles y ha motivado
cambios profundos en las refineras que debieron modificar sus
procesos para adecuar la calidad de su produccin a los nuevos
parmetros de calidad.
Esto obliga a los refinadores a buscar otras fuentes de provisin de
octanaje, como son por ejemplo el alquilato ( isooctano obtenido
desde isobutano y 1-buteno) y las naftas de isomerizacin (parafinas
ramificadas).
SEGUNDA GENERACION
La puesta en marcha de catalizadores, llamados de segunda generacin
(Pt sobre almina) permiti disminur los problemas de corrosin, de
minimizar la sensibilidad al envenenamiento y de este modo se aument
sensiblemente la duracin del catalizador. No obstante, operaban a altas
temperaturas,
350 a 500 C, lo que lleva a una limitacin termodinmica de la conversin.
TERCERA GENERACION
Condujo al desarrollo de catalizadores bifuncionales, Pt sobre almina
clorada, que se caracterizan por una acidez creciente, permitiendo operar a
una temperatura que es prcticamente equivalente a la de los catalizadores
de Friedel y Crafts. A esta generacin pertenecen la mayora de las plantas
operando en el mundo actualmente, siendo el proceso Penex de UOP el
de la mayora de las unidades
construdas.
Otra innovacin la constituyeron los catalizadores zeolticos que presentan
una menor sensibilidad a venenos aunque muestran menor actividad y
selectividad.
LA LTIMA GENERACIN
La constituyen los catalizadores supercidos constitudos por xidos
metlicos de elementos de transicin promovidos con oxoaniones
(SO4-ZrO2, WOx-ZrO2) con agregado de Pt para evitar su
desactivacin. El catalizador basado en Pt/SO4-ZrO2 constituye la
base del proceso Par-Isom de UOP mientras que WOx-ZrO2 es el
catalizador del proceso EMICT de Exxon. Las ventajas de la
isomerizacin frente al reformado son un mayor rendimiento a
isoparafinas debido a la menor temperatura de operacin y menores
prdidas por craqueo.
Estadisticas
CATALIZADOR DE PENEX
TIPO DE CATALIZADOR
Platino (< 1% en peso) sobre almina clorada
CARACTERSTICAS
Condiciones de operacin moderadas
Alto rendimiento lquido (99%)
Alta conversin
Bajo hidrocraqueo a fracciones livianas
Altos ciclos de operacin (>4 aos)
RENDIMIENTO
Conversin de n-C5 = 53 % (salida del 2 reactor)
Conversin de n-C6 = 76 % (salida del 2 reactor)
CONTAMINANTES(mximo permitido)
H2O 0.5 ppm
Azufre 0.1 ppm
Nitrgeno 0.1 ppm
HIDROCARBUROS NO DESEADOS
Olefinas (mx.) 2 % (vol)
C7+ (mx.) 2-3 % (vol)
Naftenos (mx.) 4 % (vol
REACCIONES PRINCIPALES
Isomerizacin de n-C5
Isomerizacin de n-C5
VARIABLES DE LA REACCIN
Temperatura
Presin
Velocidad espacial
Relacin hidrgeno a hidrocarburo
Reglamento ambiental
Al contenido de compuestos en la formulacin de
las naftas a los siguientes valores :
AROMTICOS : Mximo 25% - provenientes de la
nafta reformada OXIGENADOS : Mximo 15% - provenientes del
MTBE
OLEFINAS : Mximo 9,2% - provenientes de la nafta
de cracking cataltico.
Las Unidades de Isomerizacin y Alkylacin producen
un corte de naftas de composicin 100% isoparafnica
por lo que compatibilizan todas estas exigencias.
ISOMERIZACIN
Proceso qumico mediante el cual una
molcula es transformada en otra que
posee los mismos tomos pero dispuestos
de forma distinta. De este modo, se dice
que la primera molcula es un ismero de
la segunda, y viceversa.
ISMEROS
ESTRUCTURALES
(Cadena, posicin,
funcin)
ISMEROS
CONFORMACIONALE
S
ESTEROISOMEROS
(Isomera Espacial)
ENANTOMEROS
ISMEROS
DIASTEREOMEROS
Figura 1. Ismero
Estructural
Figura 3.
Enantiomero.
Figura 2. Ismeros
conformacionales
Figura 4.
Diasteremeros
Por qu la importancia
de la isomerizacin?
Debido a la gran demanda de isobutano para
alquilacin ha hecho que muchas refineras no
puedan obtener en cantidades suficientes y
deban proceder a la isomerizacin del nbutano.
En muchas fracciones de refinera y en las
mezclas naturales se tiene:
Isobutano
19%
n-butano
33%
Isobutileno
20%
n-butileno
28%
CATALIZADORES DE LA
ISOMERIZACIN
Los ms activos en las reacciones de isomerizacin son los
catalizadores cidos. Estos pueden subdividirse en los
siguientes grupos segn el orden de disminucin de su
actividad:
1) Haluros cidos: AlCl3, AlBr3,BF3,FeCl3,MgCl2, ZnCl2.
2) cidos: Clorosulfnico (ClSO3H), Fluorosulfnico (FSO3H),
p-toluenosulfnico (C7H7SO3H), Fosfrico, sulfrico, etc.
3) xidos cidos: Al2O3, SiO2, Cr2O3, MoO3, ThO2 y sulfuros
(MoS2, MoS3 y CoS).
Otro tipo de catalizador usado son los obtenidos por
combinacin de metales de transicin o sus xidos con
xidos cidos, aumentando bastante su actividad (cidoElectrnicos)
PROCESOS
A
BAJAS
TEMPERATURA
S:
PROCESOS
A
ALTAS
TEMPERATURA
S:
Estos
isomerizan
parafnicos
empleando Cl3Al y ClH en fase
vapor o lquida
Universal Oil Products Co.
Standard Oil Co. Indiana
Shell Development Co. (Cl3Al en
solucin en Cl3Sb)
Temperatura (370 a 480) C y
Presiones (20 a 65) atm.
UOP Penex. ( Puede Operar a
bajas T)
UOP Butamer.
Isomerate (Pure Oil Company)
Pentafining
(The
Atlantic
Refining Co.)
Proceso UOP
Pemex.
Proceso UOP
Bensat.
Proceso UOP
Pemex
Carga tpica
y composicin del
Luz de Naftaproducto.
(LSR): Fraccin de
pentano y hexano.
Las reacciones tienen lugar en
presencia de hidrgeno empleando un
catalizador que contiene platino.
Mxima Isomerizacin y un cracking
mnimo.
Proceso UOP
Pemex
Proceso UOP
Pemex
APLICACIONES INDUSTRIALES
Mejorar el ndice de octano de
la nafta
Por Fraccionamiento de los
metilpentanos
Por reciclaje en una unidad
Molex.
EL EFECTO DE LA
ELIMINACIN DE PLOMO EN
LA PORCIN DE GASOLINA
CATALIZADORES Y QUMICA
CATALIZADOR UTILIZADO EN
EL PROCESO PEMEX.
Contiene un
1. Deshidrogenacin de la parafina en el sitio
de metal.
metal noble y
una funcin
cida.
EQUILIBRIO TERMODINMICO
REQUISITOS DE LA MATERIA
PRIMA
El material de alimentacin debe ser tratada
con hidrgeno.
Se puede alimentar C7 hasta un 15%.
Las carga que contiene aproximadamente
5,0 % o incluso mayores cantidades de
benceno son permitidos.
El
C6 derivado de las operaciones de
aromaticextraction
contiene un pequeo
porcentaje de olefinas y es completamente
aceptable como alimentacin del proceso.
Proceso UOP
Bensat
BENCENO
Enfoques Bsicos Para La Reduccin De
Benceno
PRE- FRACCIONAMIENTO
PROCESO BENSAT
POST
FRACCIONAMIENTO
CATALIZADOR
REACCION ES EXOTERMICA
VARIABLES DE PROCESO
TEMPERATURA
PRESION
CATALIZADOR
EXPERIENCIA
COMERCIAL
ALTOS COSTOS.
Proceso UOP
Buatmer
Los primeros esfuerzos exitosos en la
investigacin y el desarrollo de sistemas
catalticos para la isomerizacin de
parafinas normales se produjeron en la
dcada de 1930.
Una
nueva
fuente
de
subministro fue desarrollada , el
isobutano producido a partir de
este nuevo proceso reuni las
caractersticas necesarias para
cubrir con la necesidad del
Proceso UOP
La primera unidad
de isomerizacin de butano
Butamer
Proceso UOP
La introduccin del
Butamer
proceso de
UOP en 1949 y la rpida
difusin
de
tal
reformado
cataltico sobre catalizadores de
doble
funcionalidad
en
la
dcada de 1950 sirvi para
centrar la atencin en el
desarrollo
de
catalizadores
similares para isomerizacin de
parafinas.
Posteriormente en 1959, estaba
puesta y a disposicin de la
industria
un
proceso
de
isomerizacin UOP de butano,
Descripcin del
Proceso UOP
Butamer
proceso utiliza
un catalizador selectivo
El
que
promueve la conversin deseada de butano
normal (nC4) a isobutano a baja temperatura y,
por tanto, en condiciones de equilibrio favorables.
La reaccin cataltica es altamente selectiva y
eficiente. El
Rendimiento volumtrico del iC4
producto a base de una alimentacin nC4
tpicamente se aproxima un poco ms de 100 por
ciento
La velocidad espacial
horaria
del
lquido
(LHSV): Un aumento en
LHSV tiende a disminuir la
IC4 en el producto a una
temperatura
constante,
cuando
las
dems
condiciones siguen siendo
Presin: La presin
no
las mismas.
tiene ningn efecto sobre
el equilibrio y slo una
pequea influencia sobre
la conversin de butano
a isobutano.
Relacin
Hidrgeno- hidrocarburos
(H2/HC): La conversin de
nC4 a iC4 se incrementa
mediante la reduccin de la
relacin H2/HC, sin embargo, el
efecto hidrgeno es ligeramente
superior al rango de operacin
normal.
El diseo Estndar de UOP (y
patentado)
requiere
una
relacin de 0,03 H2/HC molar.
CONTAMINANTES
PROCESO:
DEL
El
azufre
es
un
veneno
temporal
que
inhibe
la
actividad del catalizador. El
efecto de azufre que entra en
el sistema de reaccin, es
reducir
la
conversin
por
pasada de butano normal a
isobutano.
REACTORES
ISOMERIZACIN:
ORGANIGRAMA
REFERENCIAS
http://www.quimaplicada.4t.com
http://cbi.azc.uam.mx
http://www.e-petroquimica.com
http://www.quimaplicada.4t.com/isomerizacio
n.htm
http://www.sener.gob.mx/res/85/Refinacion_W
eb.pdf
http://gustato.com/petroleo/isomerizacion.htm
l
GRACIAS POR
SU ATENCIN!